Чем занимается и как сейчас выглядит солист дуэта «Непара» Александр Шоуа
Музыкант стал гостем YouTube-шоу певицы Валерии
Дуэт «Непара» прославился в 2003 году спустя год после основания благодаря дебютному альбому «Другая семья». Александр Шоуа и Виктория Талышинская активно гастролировали и выпускали песни, которые быстро становились хитами. Их альбомы получали статусы золотых и мультиплатиновых, но на пике карьеры музыкант внезапно заявил, что уходит ради сольного проекта.
В 2013 году дуэт воссоединился, однако после этого Шоуа еще дважды покидал коллектив.
«Я все делала не так: плохо пела, плохо выглядела, не так говорила. Последняя моя «вина» была в том, что мне не удалось быстро привести себя в форму после родов»—
В новом выпуске YouTube-шоу Валерии «Почему я?» 46-летний Шоуа высказал свой взгляд на отношения с Викторией. По его словам, певица часто опаздывала на репетиции и концерты, что было для него неприемлемо. Также артист рассказал о личной жизни, путешествиях, возвращении на сцену и отношениях со старшей дочкой. Напомним, у Александра есть 21-летняя дочь Майя от первого брака и шестилетняя Таисия, которая родилась в отношениях с нынешней женой Натальей.
На вопрос Валерии о том, кто был главным в дуэте, Шоуа ответил, что был ответственен практически за все. А вот Виктория его часто подводила:
«Мне иногда было некомфортно и неудобно за партнершу. Она классная, очень гармоничная на сцене. Но она другая. Когда я тянул песню в одну сторону, то она камнем лежала просто. На своем стояла. Мне становилось очень неудобно. На моих плечах было много всего. На моих плечах мне приходится выносить все то, что осталось за кадром там» —
Также Александр опроверг слухи о том, что их с Викторией связывали романтические отношения. Все-таки группа распалась из-за частых конфликтов. Сейчас 43-летняя Талышинская поет в коллективе «2 ОКеана» и занимается воспитанием трехлетней дочери Варвары с третьим мужем.
Фото: @nepara
Не пара в Санкт-Петербурге 2022, афиша и билеты
Спектакль «Наивного театра» Андрея Шимко «Не пара» по одноимённой пьесе канадского драматурга Норма Фостера.
Артист Молодёжного театра на Фонтанке Андрей Шимко хорошо известен петербургским театралам. «Дон Кихот Молодёжный», как в шутку окрестили его постоянные зрители Молодёжки, имеет весьма внушительный творческий «багаж». Уже более двадцати лет артист активно сотрудничает со многими, большими и маленькими, театрами Петербурга. В его послужном списке, помимо Молодежного, есть и Александринский театр, и «Приют Комедианта», и театральная площадка Музея Ахматовой, и многолетнее сотрудничество с творческой лабораторией Яны Туминой и многое, многое другое.
Новичком в режиссуре артиста Шимко назвать нельзя. Свой первый спектакль «За двумя зайцами» (по одноимённой пьесе Михаила Старицкого) Андрей Шимко поставил на курсе у своего мастера, Семёна Сытника, всего через четыре года после собственного выпуска. Позже с курсом Бориса Ивушина была выпущена инсценировка «Педагогической поэмы» по роману А. С. Макаренко. Этот спектакль стал лауреатом международного театрального фестиваля «Апарт» и шёл на театральных площадка Перербурга ещё в течение пяти лет после того, как студенты окончили своё обучение.
«Наивный театр» подразумевает наив во всём: в выборе материала, сценических решений и способов актёрского существования в спектакле. Нора и Руди, герои пьесы «Не пара», отличаются полным отсутствием каких-либо потаённых умыслов. Их намерения напрямую связаны с их действиями. Режиссёра Андрея Шимко интересуют именно такие персонажи, и этим наивом он надеется заразить зрителя. Спектакли в «Наивном театре» случаются крайне редко, и «Не пара» – долгожданное событие. Пьеса Норма Фостера, одного из самых плодовитых драматургов Канады сегодня, по фабуле очень проста: это рассказ о двух молодых людях, которые любят друг друга и ежеминутно совершают ошибки. История, актуальная во все времена, соткана из узнаваемых жизненных ситуаций, но ход повествования построен таким образом, что каждый следующий поворот сюжета становится неожиданностью.
Вокруг создания спектакля собралась целая команда. Специально для премьеры было написано несколько музыкальных тем. Композитором выступил петербургский артист и музыкант, лидер группы «Dizzy Jazz», Ник Тихонов.
«Спектакль-мотиватор, призывающий зрителя принимать решения здесь и сейчас, не откладывая на завтра, потому что совместного завтра может и не быть»
Фото и видео
BUSHIDO ZHO – Не пара (Not a couple) Lyrics
[Текст песни «Не пара» ft. SODA LUV][Интро: BUSHIDO ZHO]
Wex on the beat
Gang, gang, gang, gang, hold on (treepside, ha-ha-ha)
Gang, gang, gang, gang, ga— (Pow)
[Припев: BUSHIDO ZHO & SODA LUV]
Как ты ни крути, но мы не пара (Не пара)
Со мной ща мой gang, и он whole lotta (Whole lotta)
Мы висим на трапе ща за МКАДом (За МКАДом)
Gang, эй, давай ещё раз, SODA (Пр-р-ау)
Как ты ни крути, но мы не пара, не пара
Со мной ща мой gang, и он whole lotta, whole lotta
Мы висим на трапе щас за МКАДом, за МКАДом
У меня стакан, и в нём два бара, два — пара
[Куплет 1: SODA LUV]
То, что прячет меня от мороза, — Prada
То, чего нет в этих хуесосах, — правда
То, что тебя ожидает скоро, — травма
Если будешь лезть куда не надо
Надо делать ещё больше этих бабок налом
Берём сами, мы не ждём, чтоб кто-то дал нам
Всё, что нужно, приедет само мне на дом
Но мне домом был подвал ещё недавно
Меня ужалил Viper прямо в печень (Фа-фа)
Мой stack с каждым разом всё полнеет, музон вечен (Big)
Я всем сердцем верю сильно в то, что время лечит
Но зачем молчать о том, как оно всех калечит?
Нам не давали сделать выбор в первый раз
Но мы знали то, что будет и наш час
Теперь мы превратили это в правду
Щас на бите LUV SODA, молодой Жоас (Gang, hold on, bang)
[Куплет 3: SODA LUV]
Моя жизнь красивая, как сука, — это престиж
Поднимаю деньги так же часто, как ты пиздишь
Засунь своё мнение поглубже — это фистинг
Делаю свою семью счастливой — это инстинкт
Рассуждаешь много, чё тогда делаешь в Дикси?
Косячок горит, внутри зелёный, будто Дипси
У меня внутри щас много всего, но не миксер
Ты смешон, я делаю с тебя «ха», но не Lipsi
[Бридж: BUSHIDO ZHO]
Few-few, а (А-а, а-а, а-а, а-а)
Dang, dang, dang
Dang, gang, фа-фа
[Припев: SODA LUV & BUSHIDO ZHO]
Как ты ни крути, но мы не пара (Не пара)
Со мной ща мой gang, и он whole lotta (Who—, а-а)
Мы висим на трапе щас за МКАДом (За МКАДом)
У-У-У-У меня стакан, и в нём два бара (Два бара)
Как ты ни крути, но мы не пара (Не пара)
Со мной весь мой gang, и он whole lotta (А-а-а-а)
Мы висим на трапе щас за МКАДом (За, —дом)
У меня стакан, и в нём два бара, е
[Аутро: BUSHIDO ZHO]
Я, я, я (И-е)
По-по-по, бр-р, бр-р (И-е)
Бр-р, бр-р, бр-р, бр-р (И-е)
Фа-фа-фа-фа-фа-фа (И-е)
Gang, whole lo’, bang (И-е)
Gang, hold on, bang
Александр Шоуа поведал о новой «семье» «Непары»
В прошлом году певец и композитор Александр Шоуа, прославившийся в начале нулевых благодаря группе «Непара», заявил о возрождении проекта с новым женским вокалом и звучанием. Тогда он презентовал публике свежую версию песни «Другая причина». Именно она в свое время стала главным хитом коллектива и принесла ему победу на многочисленных музыкальных конкурсах. Сейчас на повестке дня выпуск золотого альбома, участие в одном из крупнейших телешоу и новые песни. Мы поговорили с музыкантом об их рождении, переменах, произошедших с группой за последнее время, и его отношении к модным и
— Cоздавая свою музыку, вы обращаетесь прежде всего к женской аудитории или не думаете об этом?
— Конечно, меня вдохновляет моя муза, но главное, чтобы музыка находила отклик в душах слушателей, не важно, мужчина это или женщина, ведь каждая песня — это маленькая история из жизни. Я искренне ими делюсь.
— Следующий год — юбилейный. Есть ли ощущение некоего рубежа?
— Да, моему замечательному коллективу исполняется 20 лет, и, конечно, я счастлив. Наверно, в те далекие времена, когда все только начиналось, я и представить не мог, что все растянется так надолго, но скажу честно, я безумно рад, что молодое поколение так же влюбляется и проживает свои романы под композиции группы «Непара».
— Что изменилось в коллективе за последнее время?
— С 2019 года я стал продюсером «Непары». Музыканты остались прежними, но у нас появились новые солистки. Это Дарья Храмова и Марианна Арутюнян. Был очень большой кастинг. Девушки со всей России и из других стран присылали свои записи, Кастинг — дело серьёзное, и по скайпу его, разумеется, не проводят, но, к сожалению, к тому моменту уже были закрыты границы, и многие просто не смогли прилететь в Москву. Мы рады, что новые участницы своими голосами вдохнули в старые песни свежее звучание, а новые композиции, которые мы уже успели представить поклонникам, стали ярким примером того, что работа прошла успешно.
— Вы сказали, что стали продюсером группы. Что нового открывается на этом поле?
— Продюсер – это, конечно, пока громко сказано, но я учусь (смеется). Мне очень интересен этот процесс. Мне кажется, очень важно уделять внимание личности каждого участника твоего проекта.
— В телешоу «Точь в точь» вы примеряете на себя образы культовых музыкантов прошлого и настоящего. Чем интересен этот опыт? Как вы подбираете героев, и над каким из них было сложнее и интереснее всего работать?
— Я никогда бы раньше не подумал, что на такое способен. Я – тот, который не танцует и, как говорят мои близкие, напоминает на сцене маятник (смеется). При выборе образов было очень много споров. Были моменты, когда мне казалось, что я не смогу, однако времени что-то менять уже не было. Тем не менее приятно, что продюсеры прислушивались и к моему мнению тоже. Огромное спасибо и моим педагогам в проекте – Марине Полтевой и Андрею Дрознину. Благодаря им теперь я двигаюсь, танцую на сцене. Очень сложно оказалось работать над образом Леонида Агутина. Как заметили члены жюри, быть Агутиным на сцене – это героизм. А вот самое интересное ждет зрителей чуть позже.
— Вообще, сложности в работе вас мотивируют или наоборот?
— Я всегда считал: чем сложнее путь – тем слаще победа. Я вырос на море. И вот когда оно спокойное, начинаешь скучать.
— Развитие сети, современных технологий помогает в творчестве или мешает, создаёт некий хаос, в котором сложно разобраться и артистам, и публике?
— Новые технологии сейчас полностью правят миром. Поэтому мешают ли они или помогают человечеству, уже никакого значения не имеет. Нам всем сейчас нужно выстраивать свою жизнь, корректировать свои планы, ориентируясь на электронную эпоху. Скорее всего, в ближайшее время каждый дом, каждая семья, город, человек будут внутри всей этой матрицы, и надо быть просто готовыми к этому. Не стоит отрицать настоящее, нужно поддерживать будущее и, главное, помнить прошлое.
Александр Шоуа: куда пропал лысый из Непара, как сейчас выглядит — фото
26 декабря свой день рождения отмечает экс-солист группы «Непара» Александр Шоуа.
В этом году артисту исполняется 46 лет. OBOZREVATEL предлагает читателям узнать, куда исчез певец после волны невероятной популярности и как сейчас выглядит.
Александр родился в 1973 году в городе Очамчыра, Абхазия. Начал свою музыкальную карьеру, как бэк-вокалист, клавишник и аранжировщик поп-группы «Арамис».
Видео дняОднако популярность к Шоуа пришла после того, как в 2002 году вместе с Викторией Талышинской он создал дуэт «Непара».
Группа гастролировала по городам и выпускала песни, которые мгновенно попадали в лучшие хит-парады. А композиции «Другая причина», «Плач и смотри», «Они знакомы давно» сразу после премьеры превращались в хиты.
Впрочем, в 2012 году «Непара» распалась, а Александр начал сольную карьеру. Правда, затмить успех группы Шоуа так и не удалось.
Возможно, именно поэтому в 2013 году Александр и Виктория вновь попробовали возобновить деятельность в рамках дуэта «Непара». Однако поднять популярность на прежний уровень группе уже не удалось, и она вновь распалась.
Как оказалось, причиной распада коллектива стало нежелание Виктории.
«Девочка живет за городом, в красивом доме, все у нее хорошо. Никакого стремления, чтобы было лучше, у нее нет. Меня это стало раздражать. Нежелание двигаться, нежелание приехать на эфир, записать, заниматься в конце-концов», – говорил в комментарии Муз-Тв Шоуа.
Сейчас певец вновь начал выступать сольно. В 2019 году артист выпустил песню «Останови меня».
«Я понимаю, что мои песни не будут звучать так громко. Но это пока. Пусть я сейчас развернулся в противоположную сторону своей жизни от того, что делала «Непара». Все равно я занимаюсь музыкой», – говорит Александр.
Впрочем, судя по Instagram Шоуа, изредка они все-таки снова выступают вместе с Викторией в дуэте «Непара». К примеру, в марте этого года у группы был концерт в Москве.
Уже несколько лет Шоуа женат на девушке по имени Наталья, с которой воспитывает совместную дочь Таисию.
Фотографиями с дочкой и женой Александр изредка делится на своей странице в Instgram.
Кстати, певец – довольно активный пользователь соцсетей. А за его страницей в Instagram следит более 120 тысяч подписчиков.
В соцсети Шоуа можно увидеть снимки с выступлений, а также фото со звездными коллегами – Леонидом Агутиным, Эмином, Юлией Барановской, Валерией и другими.
Ранее OBOZREVATEL сообщал, как изменилась Лена Третьякова из «Ранеток» за пять лет — именно столько прошло с момента выхода последней серии сериала.
Солисты распавшегося дуэта «Непара» публично принижают друг друга — Столица С
В прошлом году распался замечательный российский дуэт «Непара», который радовал своих поклонников на протяжении 17 лет. Александр Шоуа и Виктория Талышинская стали популярными благодаря хитам «Плачь и смотри» и «Другая причина», «Бог тебя выдумал» и другим. К сожалению, бывшие партнеры расстались врагами. Они больше не пара. Фото: Соцсети
Виктория рассказала СМИ, что долго терпела унижения и оскорбления от своего коллеги по сцене. По ее словам, Шоуа вел себя высокомерно, даже когда повода для этого не было. В итоге она устала, ушла из группы и начала строить сольную карьеру, о чём не жалеет. Александр в интервью «Пятому каналу» назвал Талышинскую «глупой женщиной». А в недавнем разговоре с певицей Валерией признался, что ему довольно часто было некомфортно и даже неудобно за свою партнершу, ведь на сцене по части творчества между ними постоянно возникали различные разногласия. Шоуа не отрицает таланты и профессионализм Виктории, но при этом подчеркивает, что работать с Викторией ему было крайне сложно. После распада дуэта Шоуа также выступает один.
«Непара» образовалась осенью 2002-го года. Интерес к дуэту подогревало не только творчество, но и неопределенные отношения между Викой и Александром. Всех интересовал вопрос: живут ли они вместе? И это не удивительно. Исполняя свои синглы, музыканты «влюбленно» друг не друга смотрели, но прессе комментариев не давали.
Лишь когда все страсти улеглись, Александр подтвердил, что у них с Викторией был роман. Однако чувства давно угасли. И отношения в коллективе день ото дня становились все более напряженными.
Возможно, все дело в том, что музыкальная карьера участников коллектива складывалась по-разному. Виктория родилась в столице, с детства занималась балетом и пением. Другое дело, Александр. Солист группы «Непара» родился в Абхазии, откуда вынужден был бежать из-за грузино-абхазского вооруженного конфликта, так и не окончив музыкального образования. В столице ему поначалу приходилось работать грузчиком. Однако постепенно Александр пробил дорогу в музыкальный мир Москвы.
Непара — Тексты песен
Новый век
— Группа «Непара» образовалась в 2002 году. Александр Шоуа и Виктория Талышинская взяли псевдоним «Непара» и в таком составе они проработали 10 лет, объявив в середине 2012 года о закрытии поп-проекта.— В 2003 году у «Непары» вышел дебютный альбом «Другая семья». Прежде альбом серьёзно раскручивали и надо сказать, что вполне серьёзные и проникновенные песни нашли своё место в эфирах российских радиостанций. Простые песни о любви: «Другая причина», «Песня о любви, которой не было», «Они знакомы давно» буквально ворвались в хит-парады и в течение всего года их позиции только росли. Итогом такого успеха стал полноценный альбом, который показал невероятные рейтинги продаж. Одновременно «Непара» начала гастролировать и как-то мягко и легко влилась в шоу-бизнес, при этом обходя стороной все его грязные стороны. Музыку «Непары» характеризовали как интеллигентный, модный брит-поп. Судя по инструментальным полотнам, руку к работе над первым и вторым альбомом приложил кто-то из ПЦ Максима Фадеева (тексты песен Максима Фадеева).
— В 2006 году группа выпустила второй альбом «Всё сначала…». Пластинка получился не настолько яркой, как дебютный альбом, но некоторые песни всё-же стали радиохитами. Среди них композиции: «Плачь и смотри», «Бог тебя выдумал». Несмотря на то, что большая часть песен «Непары» — это мягкая, гитарная лирика, тем не менее, в каждой пластинке всё-же находилось место и для танцевальных зарисовок. Так, на альбоме «Другая причина» группа перепела старый хит «Sunny», при этом не изменяя исконный темп в стиле диско, а во второй альбом попал яркий трек «Сезонная», который, увы, так и не получил широкой ротации.
— В 2009 году дуэт издал третий и как позже выяснится, последний альбом «Обречённые/Обручённые». Несмотря на то, что пластинка выдалась очень ясной и искренней, полноценных хитов на ней не нашлось. Возможно, главная причина была в том, что сами участники понимали о необходимости начать всё сначала, ведь недаром, второй альбом был назван именно «Всё сначала…». Однако, студия «Монолит» пыталась раскручивать третий альбом на радио и ТВ. Под натиском медиагиганта, некоторые песни прорвались в эфиры, но зацепить также, как былые шлягеры, увы, не смогли. Поняв, что пришло время начать с чистого листа, в 2012 году ребята объявили о распаде. В настоящее время, каждый из них занимается сольной карьерой.
Тексты песен Непара просмотрели 49422 раза
4.6: Ковалентные связи — общие электронные пары
Цели обучения
- Определите ковалентную связь.
- Проиллюстрируйте образование ковалентной связи с помощью электронных точечных диаграмм Льюиса.
Ионная связь обычно возникает, когда один атом легко теряет один или несколько электронов, а другой атом получает один или несколько электронов. Однако некоторые атомы не сдаются или не приобретают электроны. Тем не менее, они по-прежнему участвуют в образовании соединений. Как? Есть еще один механизм получения полной валентной оболочки: разделяет электронов.Когда электроны делятся между двумя атомами, они образуют связь, называемую ковалентной связью .
Химики часто используют диаграммы Льюиса для представления ковалентных связей в молекулярных веществах. Например, диаграммы Льюиса двух отдельных атомов водорода выглядят следующим образом:
Диаграмма Льюиса двух атомов водорода, разделяющих электроны, выглядит так:
Мы можем использовать кружки, чтобы показать, что каждый атом H имеет два электрона вокруг ядра, полностью заполняя валентную оболочку каждого атома:
Поскольку каждый атом H имеет заполненную валентную оболочку, эта связь стабильна, и мы получили молекулу двухатомного водорода.(Это объясняет, почему водород является одним из двухатомных элементов.) Для простоты нет ничего необычного в том, чтобы обозначать ковалентную связь тире вместо двух точек:
Поскольку два атома разделяют одну пару электронов, эта ковалентная связь называется одинарной связью . В качестве другого примера рассмотрим фтор. Атомы F имеют семь электронов в валентной оболочке:
Эти два атома могут делать то же самое, что и атомы H; они делятся своими неспаренными электронами, образуя ковалентную связь.
Обратите внимание, что теперь каждый атом F окружен полным октетом:
Мы также можем написать это, используя тире, чтобы обозначить общую электронную пару:
В двухатомной молекуле фтора есть два разных типа электронов. Связывающая электронная пара образует ковалентную связь. У каждого атома F есть еще три пары электронов, которые не участвуют в связывании; они называются неподеленными парами электронов .Каждый атом F имеет одну связывающую пару и три неподеленных пары электронов.
Ковалентные связи могут быть образованы и между различными элементами. Один из примеров — HF. Каждый атом начинается с нечетного числа электронов в его валентной оболочке:
.Два атома могут делиться своими неспаренными электронами, образуя ковалентную связь:
В этой молекуле атом водорода не имеет несвязывающих электронов, а атом фтора имеет шесть несвязывающих электронов (три неподеленные электронные пары). Кружками показано, как заполнены валентные электронные оболочки обоих атомов.
Пример \ (\ PageIndex {1} \):
Используйте электронные точечные диаграммы Льюиса, чтобы проиллюстрировать образование ковалентной связи в HBr.
Решение
HBr очень похож на HF, за исключением того, что он содержит Br вместо F. Атомы следующие:
Два атома могут иметь общий неспаренный электрон:
Упражнение \ (\ PageIndex {1} \)
Используйте электронные точечные диаграммы Льюиса, чтобы проиллюстрировать образование ковалентной связи в Cl 2 .
- Ответ:
При работе с ковалентными структурами иногда кажется, что у вас остались электроны. Вы применяете правила, которые вы изучили до сих пор, и некоторые электроны все еще остаются неподключенными. Вы не можете просто оставить их там. Так куда вы их положите?
Множественные ковалентные связи
Совместное использование пары электронов представляет собой одинарную ковалентную связь, обычно называемую просто одинарной связью . Однако во многих молекулах атомы достигают полных октетов, разделяя между собой более одной пары электронов:
- Две пары электронов имеют общую двойную связь
- Три пары электронов имеют общую тройную связь
Поскольку каждый азот содержит 5 валентных электронов, им необходимо разделить 3 пары, чтобы каждая из них достигла октета валентности. N 2 довольно инертен из-за сильной тройной связи между двумя атомами азота.
Сводка
- Ковалентные связи образуются, когда атомы разделяют электроны.
- Электронно-точечные диаграммы Льюиса могут быть нарисованы для иллюстрации образования ковалентной связи.
- Двойные или тройные связи между атомами могут быть необходимы, чтобы правильно проиллюстрировать связь в некоторых молекулах.
Авторы и авторство
Теория отталкивания электронных пар валентность-оболочка (VSEPR)
Теория отталкивания электронных пар валентность-оболочка (VSEPR)Валенс-Шелл Теория отталкивания электронных пар (VSEPR)
Прогнозирование формы Молекулы
Нет прямой связи между формулой соединение и форма его молекул. Формы этих молекулы могут быть предсказаны по их структурам Льюиса, однако, с моделью, разработанной около 30 лет назад, известной как валентная оболочка теория отталкивания электронных пар (VSEPR) .
Теория VSEPR предполагает, что каждый атом в молекуле будет достичь геометрии, которая минимизирует отталкивание электронов в валентной оболочке этого атома. Пять соединений, показанных на рисунок ниже может быть использован для демонстрации того, как теория VSEPR применимо к простым молекулам.
В валентной оболочке центрального атом в BeF 2 , где находятся электроны. Отталкивание между этими парами электронов можно свести к минимуму, расположив их так, чтобы они указывали в противоположных направлениях. Таким образом, VSEPR теория предсказывает, что BeF 2 должна быть линейной молекулой , с углом 180 o между двумя связями Be-F.
На центральном атоме бора есть три места. трифторид (BF 3 ), где валентные электроны могут быть нашел.Отталкивание между этими электронами можно свести к минимуму с помощью расположив их по углам равностороннего треугольника. В Таким образом, теория VSEPR предсказывает тригонально-планарный геометрия молекулы BF 3 , с валентным углом F-B-F из 120 o .
BeF 2 и BF 3 оба двумерные молекулы, в которых атомы лежат в одной плоскости. Если мы разместим такое же ограничение на метан (CH 4 ), мы получили бы квадратно-плоская геометрия, в которой валентный угол H-C-H составляет 90 o .Однако если мы позволим этой системе расшириться до трех измерений, мы в итоге получается тетраэдрическая молекула , в которой связь H-C-H угол 109 o 28 ‘.
Отталкивание между пятью парами валентных электронов на атом фосфора в ПФ 5 можно минимизировать распределяя эти электроны по углам треугольника Бипирамида . Три положения в тригональной бипирамиде: обозначены экваториально , потому что они лежат вдоль экватора молекула.Два других осевые , потому что они лежат по оси, перпендикулярной экваториальной плоскости. Угол между тремя экваториальными положениями составляет 120 o , а угол между осевым и экваториальным положением составляет 90 o .
В SF 6 на центральном атоме шесть мест. где можно найти валентные электроны. Отталкивание между этими электроны можно свести к минимуму, распределяя их по направлению к углы октаэдра .Термин октаэдр буквально означает «восемь сторон», но это шесть углы или вершины, которые нас интересуют. Вообразить геометрию молекулы SF 6 расположите атомы фтора напротив стороны атома серы вдоль X , Y и Z оси системы координат XYZ .
Включающий двойной и тройные связи в теорию VSEPR
Соединения, содержащие двойные и тройные связи, повышают важный момент: геометрия вокруг атома определяется количество мест в валентной оболочке атома, где находятся электроны можно найти, а не количество пар валентных электронов. Рассмотрим структуры Льюиса диоксида углерода (CO 2 ). и карбонатный (CO 3 2-) ион, например.
На атоме углерода четыре пары связывающих электронов. в CO 2 , но только в двух местах, где эти электроны могут быть найденным. (Слева находятся электроны в двойной связи C = O. и электроны в двойной связи справа.) Сила отталкивание между этими электронами сводится к минимуму, когда два C = O двойные связи расположены с противоположных сторон от атома углерода.В Таким образом, теория VSEPR предсказывает, что CO 2 будет линейная молекула, как и BeF 2 , с валентным углом 180 o .
Структура Льюиса карбонат-иона также предполагает полное четырех пар валентных электронов на центральном атоме. Но эти электроны сконцентрированы в трех местах: два C-O одиночных связи и двойная связь C = O. Отталкивание между этими электронами сводятся к минимуму, когда три атома кислорода расположены к углы равностороннего треугольника. СО 3 2- ион, следовательно, должен иметь тригонально-планарную геометрию, как и BF 3 , со связующим углом 120 o .
Роль несвязанности Электроны в теории VSEPR
Валентные электроны на центральном атоме в обоих NH 3 и H 2 O должны быть распределены по углам тетраэдр, как показано на рисунке ниже.Однако наша цель не предсказывает распределение валентных электронов. Это чтобы использовать это распределение электронов, чтобы предсказать форму молекула. До сих пор эти двое были одинаковыми. Как только мы включим несвязывающие электроны, это уже не так.
Теория VSEPR предсказывает, что валентность электроны на центральных атомах в аммиаке и воде будут указывать к углам тетраэдра. Потому что мы не можем найти несвязывающие электроны с любой точностью, это предсказание не может быть протестировано напрямую. Но результаты теории VSEPR можно использовать. для предсказания положения ядер в этих молекулах, которые можно проверить экспериментально. Если сосредоточить внимание на позициях ядер аммиака, мы предсказываем, что молекула NH 3 должен иметь форму, которая лучше всего описывается как тригонально-пирамидальная , с азотом на вершине пирамиды.Вода, с другой стороны рука, должна иметь форму, которую можно описать как изогнутый , или угловой . Оба эти предсказания подтвердились. быть правым, что укрепляет нашу веру в теорию VSEPR.
Когда мы распространим теорию VSEPR на молекулы, в которых электроны распределяются по углам тригональной бипирамиды, мы сталкиваемся с вопросом о том, является ли несвязывающая электроны следует размещать в экваториальном или осевом положении.Экспериментально обнаруживаем, что несвязывающие электроны обычно занимают экваториальные положения в тригональной бипирамиде.
Чтобы понять, почему, мы должны признать, что несвязанность электроны занимают больше места, чем связывающие электроны. Несвязанность электроны должны быть рядом только с одним ядром, и существует значительный объем пространства, в котором несвязывающие электроны могут проживать и при этом оставаться рядом с ядром атома. Склеивание электроны, однако, должны быть одновременно близки к двум ядрам, и только небольшая область пространства между ядрами удовлетворяет это ограничение.
Поскольку они занимают больше места, сила отталкивания между ними пары несвязывающих электронов относительно велики. Сила отталкивание между парой несвязывающих электронов и парой связывающих электронов несколько меньше, и отталкивание между пар связывающих электронов еще меньше.
Рисунок ниже может помочь нам понять, почему несвязанность электроны размещаются в экваториальных положениях в тригональной бипирамида.
Если несвязывающие электроны в SF 4 помещены в осевое положение, они будут относительно близки (90 o ) к три пары связывающих электронов. Но если несвязывающие электроны размещены в экваториальном положении, они будут 90 o вдали только от двух пар связывающих электронов.В результате отталкивание между несвязывающими и связывающими электронами сведено к минимуму если несвязывающие электроны расположены в экваториальном положении в SF 4 .
Результаты применения теории VSEPR к SF 4 , Показаны ClF 3 и ион I 3 —. на рисунке ниже.
Когда несвязывающая пара электронов на атоме серы в SF 4 находится в экваториальном положении, молекула может быть лучше всего описан как имеющий качели или качели форма.Отталкивание валентных электронов на атоме хлора в ClF 3 можно минимизировать, разместив обе пары несвязывающие электроны в экваториальных положениях в тригональной бипирамида. Когда это будет сделано, мы получим геометрию, которую можно описывается как Т-образный . Структура Льюиса ион трийодида (I 3 — ) предполагает тригональный бипирамидальное распределение валентных электронов по центральному атом. Когда три пары несвязывающих электронов на этом атоме размещаем в экваториальных положениях, получаем линейный молекула.
Молекулярная геометрия, основанная на октаэдрическом распределении валентные электроны легче предсказать, потому что углы октаэдры все идентичны.
1.5 Теория отталкивания электронных пар валентной оболочки (VSEPR) — Органическая химия I
Теория отталкивания электронных пар валентно-оболочкой (VSEPR) помогает нам понять и предсказать геометрию (форму) молекул или ионов.Теория:
- Электронные пары отталкивают друг друга, независимо от того, находятся ли они в химических связях или неподеленных парах.
- Валентные электронные пары ориентированы как можно дальше друг от друга, чтобы минимизировать отталкивание.
На основе этой теории, в зависимости от количества электронных пар (как связывающих пар, так и неподеленных пар) вокруг центрального атома, принимается определенная форма для минимизации отталкивания между избирательными парами, как показано в таблице ниже:
Общее количество электронных групп (электронных пар) вокруг центрального атома | Геометрия (форма) электронных групп (электронных пар) |
2 | линейный |
3 | тригонально плоский |
4 | четырехгранный |
5 | тригонально-бипирамидальный |
6 | восьмигранный |
Таблица 1.1 Основные формы VSEPR
Примечания :
- Для целей VSEPR термины « shape » и « geometry » взаимозаменяемы; « электронная пара » и « электронная группа » также взаимозаменяемы.
- Множественные связи (двойные или тройные) рассматриваются как одноэлектронная группа для целей VSEPR.
Для разновидностей, которые не имеют никаких неподеленных парных электронов (LP), геометрия (форма) разновидностей точно такая же, как геометрия электронных групп.
Например, молекула PCl 5 имеет пять электронных групп на центральном фосфоре, и все они являются связующими парами (BP). Форма электронных групп является тригонально-бипирамидальной, а форма молекулы PCl 5 также является тригонально-бипирамидальной. Треугольную бипирамидальную форму можно нарисовать на бумаге, используя сплошные и пунктирные клинья: три связи, лежащие в плоскости бумаги, показаны обычными линиями, сплошной клин представляет связь, которая указывает на плоскость бумаги, а пунктирный клин представляет связь что указывает за бумажный самолетик.
Figure1.5a Тигональная бипирамидальная форма молекулы PCl5Однако для разновидностей, у которых есть неподеленные пары электронов на центральном атоме, форма разновидностей будет отличной от формы электронных групп. Причина в том, что даже несмотря на то, что неподеленные пары занимают пространство, нет концевых атомов, связанных с неподеленной парой, поэтому неподеленная пара становится «невидимой» для формы вида.
В примере молекулы воды (H 2 O) центральный атом кислорода имеет два БП и две ПП, а форма всех электронных групп тетраэдрическая.Форма молекулы воды изогнута, потому что в направлении молекулярной формы учитываются только атомы, а не электроны неподеленной пары.
Рисунок 1.5b Изогнутая форма молекулы h30Формы VSEPR могут быть весьма разнообразными, учитывая разное количество полных электронных пар вместе с разным количеством вовлеченных неподеленных пар. Наиболее распространенные формы приведены в следующей таблице (Таблица 1.2). Чтобы описать определенную форму, необходимо правильно использовать конкретное имя, а также важна информация о связующем угле.
Всего количество э-групп | Геометрия (форма) все электронные группы | Количество пар склеивания (BP) и одиночных пар (LP) | Геометрия (форма) видов | Углы (°) |
2 | линейный | 2BP | линейный | 180 |
3 | тригонально планарная | 3BP | тригонально плоский | 120 |
2BP, 1LP | гнутый | <120 | ||
4 | четырехгранный | 4BP | четырехгранный | 109. 5 |
3BP, 1LP | треугольник пирамидальный | <109,5 | ||
2BP, 2LP | гнутый | <109,5 | ||
5 | тригонально-бипирамидальный | 5БП | тригонально-бипирамидальный | 120, 90, 180 |
4BP, 1LP | качели | <120, 90, 180 | ||
3BP, 2LP | Т-образный | 90, 180 | ||
2BP, 3LP | линейный | 180 | ||
6 | восьмигранный | 6BP | восьмигранный | 90, 180 |
5BP, 1LP | квадратно-пирамидальный | 90, 180 | ||
4BP, 2LP | квадратный плоский | 90, 180 |
Таблица 1.2 Обзор конкретных форм VSEPR
Веб-сайт https://phet.colorado. edu/sims/html/molecule-shapes/latest/molecule-shapes_en.html предоставляет хорошие ресурсы для визуализации и отработки тем VSEPR.
В следующем разделе мы увидим больше применений VSEPR в органических соединениях.
Модель связи электронных пар Льюиса: физические основы, столетие спустя
Льюис, Г. Н. Атом и молекула. J. Am. Chem.Soc. 38 , 762–785 (1916).
CAS Google Scholar
Гейзенберг, W. Über quantentheoretische Umdeutung kinematischer und Mechanischer Beziehungen. Z. Phys. 33 , 879–893 (1925).
CAS Google Scholar
Schrödinger, E. Quantisierung als Eigenwertproblem. Аня. Physik 79 , 361–376 (1926).
Google Scholar
Burrau, Ø. Berechnung des Energiewertes des Wasserstoffmolekel-Ions (H 2 + ) im Normalzustand. Naturwissenschaften 15 , 16–17 (1927).
CAS Google Scholar
Heitler, W. & London, F. Wechselwirkung Neutraler Atome und homöopolare Bindung nach der Quantenmechanik. Z.Phys. 44 , 455–472 (1927).
CAS Google Scholar
Бор Н. И. О строении атомов и молекул. Philos. Mag. 26 , 1–25 (1913).
CAS Google Scholar
Шварц, В. Х. Э. 100 лет модели атома Бора. Angew. Chem. Int. Эд. 52 , 12228–12238 (2013).
CAS Google Scholar
Эрншоу С. О природе молекулярных сил, которые регулируют строение светоносного эфира. Пер. Cambridge Philos. Soc. 7 , 97–112 (1842).
Google Scholar
Lamb, W. & Retherford, R.C. Тонкая структура атома водорода с помощью микроволнового метода. Phys. Ред. 72 , 241 (1947).
CAS Google Scholar
Леннард-Джонс, Дж. Э. Электронная структура некоторых двухатомных молекул. Пер. Faraday Soc. 25 , 668–686 (1929).
CAS Google Scholar
Hückel, E. Quantentheoretische Beiträge zum Benzolproblem. Z. Phys. 70 , 204–286 (1931).
Google Scholar
Hellmann, H. Einführung in die Quantenchemie (Deuticke, Leipzig / Wien, 1937).
Полинг, Л. и Уилсон, Э. Б. Введение в квантовую механику: с приложениями к химии (Макгроу-Хилл, Нью-Йорк, 1935).
Полинг Л. Природа химической связи и структура молекул и кристаллов (Cornell Univ. Press, Итака, штат Нью-Йорк, 1939).
Google Scholar
Шулл, Х. и Роберт, С. Малликен — научный донор химических акцепторов. Ядро 37 , 259 (1960).
Google Scholar
Шайк, С. Наследие Льюиса: химическая связь — территория и центр химии. J. Comput. Chem. 28 , 51–61 (2007).
CAS PubMed Google Scholar
Гиллеспи Р.Дж. И Робинсон, Э. А. Гилберт, Н. Льюис и химическая связь: электронная пара и правило октетов с 1916 года до наших дней. J. Comput. Chem. 28 , 87–97 (2007).
CAS PubMed Google Scholar
Рюденберг, К. и Шварц, В. Х. Э. в книге Пионеры квантовой химии (редакторы Стром, Э. Т. и Уилсон, А. К.) 1122, 1–45 (Американское химическое общество, Вашингтон, округ Колумбия, 2013).
Hildebrand, J. H. & Lewis, G. N. Biogr. Mem. Natl Acad. Sci. США 0 , 208–220 (1958).
Google Scholar
Сиборг, Г. Т. Исследовательский стиль Гилберта Н. Льюиса: кислоты и основания. J. Chem. Educ. 61 , 93–100 (1984).
Google Scholar
Коффи, П. Соборы науки: личности и соперничество, которые создали современную химию .(Oxford Univ. Press, Oxford, 2008).
Google Scholar
Льюис, Г. Н. Кислоты и основания. J. Franklin Inst. 226 , 293–313 (1938).
Google Scholar
Ленгмюр, И. Расположение электронов в атомах и молекулах. J. Am. Chem. Soc. 41 , 868–934 (1919).
CAS Google Scholar
Ленгмюр, И. Изоморфизм, изостеризм и ковалентность. J. Am. Chem. Soc. 41 , 1543–1559 (1919).
CAS Google Scholar
Ленгмюр, И. Октетовская теория валентности и ее приложения с особым упором на органические соединения азота. J. Am. Chem. Soc. 42 , 274–292 (1920).
CAS Google Scholar
Kossel, W. Über Molekülbildung als Frage des Atombaus. Ann. Physik 354 , 229–362 (1916).
Google Scholar
Колер, Р. Э. Ирвинг Ленгмюр и «октетная» теория валентности. Hist. Stud. Phys. Sci. 4 , 39–87 (1974).
CAS Google Scholar
Колер, Р. Э. Теория валентности Льюиса – Ленгмюра и химическое сообщество, 1920–1928 гг. Hist. Stud. Phys. Sci. 6 , 431–468 (1975).
CAS Google Scholar
Льюис, Г. Н. Валентность и структура атомов и молекул (The Chemical Catalog Company, Нью-Йорк, 1923).
Google Scholar
Томсон, Дж. Дж. Электронная теория валентности — общее обсуждение. Пер. Faraday Soc. 19 , 450–451 (1923).
Google Scholar
Льюис Г. Н. Вступительное слово: валентность и электрон. Пер. Faraday Soc. 19 , 452–458 (1923).
CAS Google Scholar
Чжао, Л., Херманн, М., Хольцманн, Н. и Френкинг, Г. Дательное связывание в соединениях основных групп. Coord. Chem. Ред. 344 , 163–204 (2017).
CAS Google Scholar
Хааланд, А. Ковалентные связи в сравнении с дативными связями с металлами основной группы, полезное различие. Angew. Chem. Int. Эд. 28 , 992–1007 (1989).
Google Scholar
Льюис Г. Н. Химическая связь. J. Chem. Phys. 1 , 17–28 (1933).
CAS Google Scholar
Uhlenbeck, G. E. & Goudsmit, S. Ersetzung der Hypothese vom unmechanischen Zwang durch eine Forderung bezüglich des inneren Verhaltens jedes einzelnen Elektrons. Die Naturwissenschaften 13 , 953–954 (1925).
CAS Google Scholar
Pauli, W. Über den Zusammenhang des Abschlusses der Elektronengruppen im Atom mit der Komplexstruktur der Spektren. Z. Phys. 31 , 765–783 (1925).
CAS Google Scholar
Дирак П. А. Квантовая теория электрона. Proc. R. Soc. А 117 , 610–624 (1928).
Google Scholar
Полинг Л. Природа химической связи. II. Одноэлектронная связь и трехэлектронная связь. J. Am. Chem. Soc. 53 , 3225–3237 (1931).
CAS Google Scholar
Фукуи, К. Теория ориентации и стереовыбора (Springer Verlag, Берлин, 1975).
Вудворд, Р. Б. и Хоффманн, Р. Сохранение орбитальной симметрии (Академик Пресс, Кембридж, 1971).
Google Scholar
Левдин П.О. Об историческом развитии метода валентных связей и проблеме неортогональности. J. Mol. Struct. 229 , 1–14 (1991).
Google Scholar
Hund, F. Zur Frage der chemischen Bindung. II. Z. Phys. 73 , 1–30 (1932).
CAS Google Scholar
Hückel, E. Ein Gelehrtenleben (Verlag Chemie, Weinheim, 1975).
Google Scholar
Coulson, C.A. Valence (Oxford Univ. Press, Oxford, 1952).
Google Scholar
Полинг Л. Квантовая механика валентности. Nature 170 , 384–385 (1952).
Google Scholar
Симойнс, А. Квантово-химический диалог, опосредованный учебниками: «Природа химической связи» Полинга и «Валентность» Коулсона. Примечания Рек. 62 , 259–269 (2008).
Google Scholar
Streitwieser, A. Теория молекулярных орбиталей для химиков-органиков (Wiley, New York, 1961).
Google Scholar
Гриффит Дж. С. и Оргел Л. Э. Теория поля лигандов. Q. Rev. Chem. Soc. 11 , 381–393 (1957).
CAS Google Scholar
Баллхаузен, К. Дж. Введение в теорию поля лигандов (McGraw-Hill, New York, 1962).
Google Scholar
Hartmann, H. & Schläfer, H. L. Zur Frage der Bindungsverhältnisse bei Komplexverbindungen. Angew. Chem. 70 , 155–163 (1958).
CAS Google Scholar
Fleming, I. Frontier Orbitals and Organic Chemical Reactions (Wiley, New York, 1976).
Google Scholar
Гилкрист, Т. Л. и Сторр, Р. К. Органические реакции и орбитальная симметрия 2-е изд. (Cambridge Univ. Press, 1971).
Хоук, К. Н. Пограничная теория молекулярных орбиталей реакций циклоприсоединения. В соотв. Chem. Res. 8 , 361–369 (1975).
CAS Google Scholar
Дьюар М. Дж. Р. Теория молекулярных орбиталей для химиков-органиков (Прентис-Холл, Энглвуд Клиффс, Нью-Джерси, 1975).
Google Scholar
Борден, В. Т. Современная теория молекулярных орбиталей для химиков-органиков, (Прентис-Холл, Энглвуд Клиффс, Нью-Джерси, 1975).
Google Scholar
Олбрайт, Т. А., Бёрдетт, Дж. К. и Вангбо, М.-Х. Орбитальные взаимодействия в химии 2-е изд. (Wiley, New York, 2013).
Google Scholar
Бердетт, Дж. К. Химическая связь: диалог (Wiley, Chichester, 1997).
Google Scholar
Сиджвик, Н. В. Электронная теория валентности (Clarendon Press, Oxford, 1927).
Google Scholar
Френкинг, Г., Лошен, К., Крапп, А., Фау, С. и Штраус, С. Х. Электронная структура СО — упражнение в современной теории химической связи. J. Comput. Chem. 28 , 117–126 (2007).
CAS PubMed Google Scholar
Хоффманн Р. Наведение мостов между неорганической и органической химией (Нобелевская лекция). Angew. Chem. Int. Эд. 21 , 711–724 (1982).
Google Scholar
Минго, Д. М. П. и Хоуз, Дж. К. в Bond and Structure Models .1–63 (Springer, Берлин, 1985).
Sheong, F. K., Chen, W.-J. И Лин, З. в Химическая связь I: 100 лет и становимся сильнее, (изд. Мингос, Д. М. П.) 89–129 (Springer, Berlin, 2016).
Дьюар, М. Дж. С. Обзор теории π-комплексов. Бык. Soc. Чим. Пт. 18 , C71 – C79 (1951).
Google Scholar
Chatt, J. & Duncanson, L.А. Координационные соединения олефинов. Часть III. Инфракрасные спектры и структура: попытки получения комплексов ацетилена. J. Chem. Soc. 0 , 2939–2947 (1953).
CAS Google Scholar
Современная координационная химия. Наследие Джозефа Чатта (ред. Ли, Дж. Дж. И Винтертон, Н.) (Королевское общество, Лондон, 2002).
Химмель, Д., Кроссинг, И. и Шнепф, А.Дативные связи в соединениях основной группы: меньше стрелок! Angew. Chem. Int. Эд. 53 , 370–374 (2014).
CAS Google Scholar
Френкинг, Г. Дативные связи в соединениях основной группы: повод для большего количества стрелок! Angew. Chem. Int. Эд. 53 , 6040–6046 (2014).
CAS Google Scholar
Химмель, Д., Krossing, I. & Schnepf, A. Дательный или не дательный падеж? Angew. Chem. Int. Эд. 53 , 6047–6048 (2014).
CAS Google Scholar
Чжао, Л., Шварц, В. Х. Э. и Френкинг, Г. Модель связи электронных пар Льюиса: современный анализ энергетического разложения. Nat. Rev. Chem. 2 , хххх (2018).
Google Scholar
Хубер, К. П. и Герцберг, Г. Молекулярные спектры и молекулярная структура IV. Константы двухатомных молекул (Ван Ностранд Рейнхольд, Нью-Йорк, 1979).
Биттер, Т., Рюденберг, К. и Шварц, В. Х. Э. К физическому пониманию двухцентровых связей между электронами. Общие аспекты. I. J. Comput. Chem. 28 , 411–422 (2007).
CAS PubMed Google Scholar
Биттер, Т., Ван, С. Г., Рюденберг, К. и Шварц, В. Х. Э. К физическому пониманию двухцентровых связей между электронами. II. Псевдопотенциальный анализ двухатомных молекул. Теор. Chem. В соотв. 127 , 237–257 (2010).
CAS Google Scholar
Шмидт, М. В., Иванич, Дж. И Рюденберг, К. в статье Химическая связь (ред. Френкинг, Г. и Шайк, С.) 1–68 (Wiley-VCH, Weinheim, 2014).
Kutzelnigg, W. Физический механизм химической связи. Angew. Chem. Int. Эд. 12 , 546–562 (1973).
Google Scholar
Рюденберг, К. Физическая природа химической связи. Ред. Мод. Phys. 34 , 326–376 (1962).
CAS Google Scholar
Шмидт, М. В., Иванич, Дж.& Рюденберг, К. Ковалентные связи создаются движением электронных волн, чтобы снизить их кинетическую энергию за счет расширения. J. Chem. Phys. 140 , 204104 (2014).
PubMed PubMed Central Google Scholar
Уилсон, К. В. и Годдард, В. А. Роль кинетической энергии в химическом связывании. Теор. Чим. Acta 26 , 195–210 (1972).
CAS Google Scholar
Годдард В. А. и Уилсон К. В. Роль кинетической энергии в химическом связывании. Теор. Чим. Acta 26 , 211–230 (1972).
CAS Google Scholar
Спакман М.А. и Маслен Е.Н. Химические свойства промолекулы. J. Phys. Chem. 90 , 2020–2027 (1986).
CAS Google Scholar
Kovács, K., Esterhuysen, C. & Frenking, G. Новый взгляд на природу химической связи: анализ распределения энергии неполярных связей. Chem. Евро. J. 11 , 1813–1825 (2005).
PubMed Google Scholar
Krapp, A., Bickelhaupt, F. M. & Frenking, G. Перекрытие орбит и химическая связь. Chem. Евро. J. 12 , 9196–9216 (2006).
CAS PubMed Google Scholar
Мартин Пендас, А., Франсиско, Э. и Бланко, М. А. Энергии связи диатомовых растений первого ряда в свете подхода взаимодействующих квантовых атомов. J. Phys. Chem. А 110 , 12864–12869 (2006).
PubMed Google Scholar
Cardozo, T. M. & Nascimento, M. A. C. Химическая связь в молекуле N 2 и роль квантово-механического интерференционного эффекта. J. Phys.Chem. А 113 , 12541–12548 (2009).
CAS PubMed Google Scholar
Фантуцци, Ф. и Насименто, М.А.С. Описание полярных химических связей с точки зрения квантово-механической интерференции. J. Chem. Теория вычисл. 10 , 2322–2332 (2014).
CAS PubMed Google Scholar
Льюис, Г.Н. Валентность и таутомерия. J. Amer. Chem. Soc. 35 , 1448–1455 (1913).
CAS Google Scholar
Эйнштейн, А. Цитируемый исследователь http://quoteinvestigator.com/2011/05/13/einstein-simple/
[авторы не указаны]. Химическая связь. 1. Фундаментальные аспекты химической связи (ред. Френкинг, Г. и Шайк, С.) (Wiley-VCH, Weinheim, 2014).
[авторы не указаны]. Химическая связь. 2. Химическая связь в периодической таблице (ред. Френкинг, Г. и Шайк, С.) (Wiley-VCH, Weinheim, 2014).
Сабо А. и Остлунд Н. С. Современная квантовая химия (Макмиллан, Нью-Йорк, 1982).
Google Scholar
Шайк, С. и Хиберти, П.С. в A Chemist’s Guide to Valence Bond Theory .40–80 (Джон Вили, Нью-Йорк, 2007).
Купер, Д. Теория Валентности Бонда (Эльзевир, Амстердам, 2002).
Google Scholar
Sini, G., Maitre, P., Hiberty, P.C. & Shaik, S.S. Ковалентные, ионные и резонирующие одинарные связи. J. Mol. Struct. 229 , 163–188 (1991).
Google Scholar
Шайк, С., Мэтр, П., Сини, Дж. И Хиберти, П. С. Концепция связывания со сдвигом заряда. Связи электронных пар с очень большими энергиями ионно-ковалентного резонанса. J. Am. Chem. Soc. 114 , 7861–7866 (1992).
CAS Google Scholar
Шайк, С., Данович, Д., Ву, У. и Хиберти, П. С. Зарядно-сдвиговая связь и ее проявления в химии. Nat. Chem. 1 , 443–449 (2009).
CAS PubMed Google Scholar
Шварц, В. Х. Э., Валтазанос, П., Рюденберг, К. Электронная разностная плотность и химическая связь. Теор. Чим. Acta 68 , 471–506 (1985).
CAS Google Scholar
Шварц, В. Х. Э., Меншинг, Л., Валтазанос, П. и фон Ниссен, В. Химически полезное определение разностных плотностей электронов. Внутр. J. Quantum Chem. 30 , 439–444 (1986).
CAS Google Scholar
Шварц, В. Х. Э. и Монс, Х. Э. Плотности деформации электронов, совместимые с химическим связыванием. Chem. Phys. Lett. 156 , 275–280 (1989).
CAS Google Scholar
Ирле, С., Лин, Х. Л., Ниу, Дж. Э. и Шварц, У. Х. Э. Электронная плотность и химическая связь: форма независимых атомов в молекулах. Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 96 , 1545–1551 (1992).
CAS Google Scholar
Шварц, В. Х. Э., Лин, Х. Л., Ирле, С. и Ниу, Дж. Э. Формы независимых атомов и плотности химической деформации молекул второго ряда. J. Mol. Struct. 255 , 435–459 (1992).
Google Scholar
Шайк, С., Данович, Д., Брейда, Б., Ву, У. и Хиберти, П.С. Новый ландшафт электронных парных связей: ковалентные, ионные и связи со сдвигом заряда. Struct. Связь. 170 , 169–211 (2016).
CAS Google Scholar
Фостер, Дж. М. и Бойз, С. Ф. Процедура канонического конфигурационного взаимодействия. Ред. Мод. Phys. 32 , 300–302 (1960).
CAS Google Scholar
Эдмистон, К. и Рюденберг, К. Локализованные атомные и молекулярные орбитали. Ред. Мод. Phys. 35 , 457–464 (1963).
CAS Google Scholar
Pipek, J. & Mezey, P. G. Быстрая внутренняя процедура локализации, применимая для ab initio и полуэмпирических линейных комбинаций атомных орбитальных волновых функций. J. Chem. Phys. 90 , 4916–4926 (1989).
CAS Google Scholar
Weinhold, F. & Landis, C. Валентность и связывание: перспектива орбитального донора-акцептора естественной связи (Cambridge Univ. Press, 2005).
Зубарев Д.Ю., Болдырев А.И. Развитие парадигм химической связи: адаптивное естественное распределение плотности. Phys. Chem. Chem. Phys. 10 , 5207–5217 (2008).
CAS PubMed Google Scholar
Мазерас, Ф. и Морокума, К. Применение анализа естественной популяции к комплексам переходных металлов. Следует ли включать в валентное пространство пустые металлические p-орбитали? Chem.Phys. Lett. 195 , 500–504 (1992).
CAS Google Scholar
Байз, К. А. и Холл, М. Б. Предсказание геометрии простых полигидридных комплексов переходных металлов с помощью анализа симметрии. J. Am. Chem. Soc. 121 , 1348–1358 (1999).
CAS Google Scholar
Diefenbach, A., Bickelhaupt, F. M.И Френкинг, Г. Природа связи переходный металл-карбонил и вопрос о валентных орбиталях переходных металлов. Анализ разложения TM (CO) по энергии связи TM (CO) 6 q (TM q = Hf 2-, Ta —, W, Re + , Os 2+ , Ir 3 + ). J. Am. Chem. Soc. 122 , 6449–6458 (2000).
CAS Google Scholar
Френкинг, Г. и Фрёлих, Н. Природа связи в соединениях переходных металлов. Chem. Ред. 100 , 717–774 (2000).
CAS PubMed Google Scholar
Мардиросян Н. и Хед-Гордон М. Тридцать лет теории функционала плотности в вычислительной химии: обзор и обширная оценка 200 функционалов плотности. Мол. Phys. 115 , 2315–2372 (2017).
CAS Google Scholar
Goerigk, L. et al. Взгляните на зоопарк теории функционала плотности с расширенной базой данных GMTKN55 для общей термохимии основных групп, кинетики и нековалентных взаимодействий. Phys. Chem. Chem. Phys. 19 , 32184–32215 (2017).
CAS PubMed Google Scholar
Huang, W. et al. Насколько могут потерпеть неудачи приближения функционала плотности (DFA)? Крайний случай для разновидностей FeO 4 . J. Chem. Теория вычисл. 12 , 1525–1533 (2016).
CAS PubMed Google Scholar
Kutzelnigg, W. в Тенденции и перспективы в современной вычислительной науке (ред. Maroulis, G. & Simos, T.) 23–62 (International Science Publishers, Leiden, 2006).
Хоэнберг, П. и Кон, В. Неоднородный электронный газ. Phys. Ред. 136 , B864 – B871 (1964).
Google Scholar
Кон, В. и Шэм, Л. Дж. Самосогласованные уравнения, включая эффекты обмена и корреляции. Phys. Ред. 140A , 1133–1138 (1965).
Google Scholar
Бикельгаупт, Ф. М. и Бэрэндс, Э. Дж. Кон – теория функционала плотности ложного: предсказание и понимание химии. Ред. Comput. Chem. 15 , 1–86 (2000).
CAS Google Scholar
Бэрендс, Э. Дж., Гриценко, О. В., Ван Меер, Р. Щель Кона – Шэма, фундаментальная щель и оптическая щель: физический смысл заполненных и виртуальных орбитальных энергий Кона – Шэма. Phys. Chem. Chem. Phys. 15 , 16408–16425 (2013).
CAS PubMed Google Scholar
ван Меер, Р., Гриценко, О. В., Бэрэндс, Э. Дж. Физический смысл виртуальных орбиталей Кона – Шэма и орбитальных энергий: идеальная основа для описания молекулярных возбуждений. J. Chem. Теория вычисл. 10 , 4432–4441 (2014).
PubMed Google Scholar
Stowasser, R. & Hoffmann, R. Что означают орбитали Кона-Шэма и собственные значения? J. Am. Chem. Soc. 121 , 3414–3420 (1999).
CAS Google Scholar
Koch, W. & Holthausen, M. C. A Chemist’s Guide to Density Functional Theory 2nd edn (Wiley-VCH, New York, 2001).
Google Scholar
Бек, А. Д. Плотностно-функциональная термохимия. 3. Роль точного обмена. J. Chem. Phys. 98 , 5648–5652 (1993).
CAS Google Scholar
Ю., Х. С., Ли, С. Л. и Трухлар, Д. Г. Перспектива: теория функционала плотности Кона – Шэма, спускающаяся по лестнице. J. Chem. Phys. 145 , 130901 (2016).
PubMed Google Scholar
Джонс, Р. О. Функциональная теория плотности: ее истоки, популярность и будущее. Ред. Мод. Phys. 87 , 897–923 (2015).
Google Scholar
Прибрам-Джонс, А., Гросс, Д. А., Берк, К. ДПФ: теория, полная дыр? Ann. Rev. Phys. Chem. 66 , 283–304 (2015).
CAS Google Scholar
Бек, А. Д. Перспектива: пятьдесят лет теории функционала плотности в химической физике. J. Chem. Phys. 140 , 18301A (2014).
Google Scholar
Крячко Э. С., Людена Э. В. Теория функций плотности: обзор основ. Phys. Отчет 544 , 123–239 (2014).
CAS Google Scholar
Пердью, Дж. П., Ружинский, А., Сан, Дж. И Берк, К. Плотности Геданкена и точные ограничения в теории функционала плотности. J. Chem. Phys. 140 , 18А533 (2014).
Google Scholar
Сварт М., Бикельхаупт Ф. М. и Дюран М. Ежегодный опрос популярности функционалов плотности: издание 2016 г. http://www.marcelswart.eu/dft-poll/news2016.pdf (2016).
Бейдер Р. Ф. У. Атомы в молекулах: квантовая теория (Oxford Univ. Press, 1990).
Бек, А. Д. и Эджкомб, К. Э. Простая мера локализации электронов в атомных и молекулярных системах. J. Chem. Phys. 92 , 5397–5403 (1990).
CAS Google Scholar
Грин, Ю. Савин, А. и Сильви, Б. в Химическая связь. 1. Фундаментальные аспекты химической связи ((eds Frenking, G. & Shaik, S.) 345–382 (Wiley-VCH, Weinheim, 2014).
Silvi, B. in The Chemical Bond II : 100 лет и становимся сильнее (изд. Mingos, DMP) 213–247 (Springer, Berlin, 2016)
Савин А., Nesper, R., Wengert, S. & Fässler, T. F. ELF: функция локализации электронов. Angew. Chem. Int. Эд. 36 , 1808–1832 (1997).
CAS Google Scholar
Сильви, Б. О наследии Льюиса: химические интерпретации и квантовая химия. Теор. Chem. В соотв. 136 , 106 (2017).
Google Scholar
[авторы не указаны]. Квантовая теория атомов в молекулах: от твердого тела к ДНК и созданию лекарств. (редакторы Матта К. Ф. и Бойд Р. Дж.) (Wiley-VCH, Weinheim, 2007).
Мингос, Д. М. П. Химическая связь: исторический вклад Льюиса и Косселя. Struct. Связь. 169 , 1–56 (2016).
CAS Google Scholar
Френкинг, Г. и Герман, М. Гилберт Льюис и модель дательной связи. Struct. Связь. 169 , 131–156 (2016).
CAS Google Scholar
Filgueiras, C. A. L. Gilbert Lewis e o Centenário da Teoria de Ligãçao por par de Elétrons. Quim. Nova 39 , 1262–1268 (2016).
CAS Google Scholar
% PDF-1.3 % 14113 0 объект > эндобдж xref 14113 2826 0000000016 00000 н. 0000056881 00000 п. 0000083296 00000 п. 0000083539 00000 п. 0000115666 00000 н. 0000115723 00000 н. 0000115780 00000 н. 0000115837 00000 н. 0000115894 00000 н. 0000115951 00000 н. 0000116008 00000 н. 0000116065 00000 н. 0000116122 00000 н. 0000116179 00000 н. 0000116236 00000 п. 0000116293 00000 н. 0000116350 00000 н. 0000116407 00000 н. 0000116464 00000 н. 0000116521 00000 н. 0000116578 00000 н. 0000116635 00000 н. 0000116692 00000 н. 0000116749 00000 н. 0000116806 00000 н. 0000116863 00000 н. 0000116920 00000 н. 0000116977 00000 н. 0000117034 00000 н. 0000117091 00000 н. 0000117148 00000 н. 0000117205 00000 н. 0000117262 00000 н. 0000117319 00000 н. 0000117376 00000 н. 0000117433 00000 н. 0000117490 00000 н. 0000117547 00000 н. 0000117604 00000 н. 0000117661 00000 н. 0000117718 00000 н. 0000117775 00000 н. 0000117832 00000 н. 0000117889 00000 н. 0000117946 00000 н. 0000118003 00000 н. 0000118060 00000 н. 0000118117 00000 н. 0000118174 00000 н. 0000118231 00000 п. 0000118288 00000 п. 0000118345 00000 н. 0000118402 00000 н. 0000118459 00000 н. 0000118516 00000 н. 0000118573 00000 н. 0000118630 00000 н. 0000118687 00000 н. 0000118744 00000 н. 0000118801 00000 н. 0000118858 00000 н. 0000118915 00000 н. 0000118972 00000 н. 0000119029 00000 н. 0000119086 00000 н. 0000119143 00000 н. 0000119200 00000 н. 0000119257 00000 н. 0000119314 00000 н. 0000119371 00000 н. 0000119428 00000 н. 0000119485 00000 н. 0000119542 00000 н. 0000119599 00000 н. 0000119656 00000 н. 0000119713 00000 н. 0000119770 00000 н. 0000119827 00000 н. 0000119884 00000 н. 0000119941 00000 н. 0000119998 00000 н. 0000120055 00000 н. 0000120112 00000 н. 0000120169 00000 н. 0000120226 00000 н. 0000120283 00000 н. 0000120340 00000 н. 0000120397 00000 н. 0000120454 00000 н. 0000120511 00000 н. 0000120568 00000 н. 0000120625 00000 н. 0000120682 00000 н. 0000120739 00000 н. 0000120796 00000 н. 0000120853 00000 н. 0000120910 00000 н. 0000120967 00000 н. 0000121024 00000 н. 0000121081 00000 н. 0000121138 00000 н. 0000121195 00000 н. 0000121252 00000 н. 0000121309 00000 н. 0000121366 00000 н. 0000121423 00000 н. 0000121480 00000 н. 0000121537 00000 н. 0000121594 00000 н. 0000121651 00000 н. 0000121708 00000 н. 0000121765 00000 н. 0000121822 00000 н. 0000121879 00000 н. 0000121936 00000 н. 0000121993 00000 н. 0000122050 00000 н. 0000122107 00000 н. 0000122164 00000 н. 0000122221 00000 н. 0000122278 00000 н. 0000122335 00000 н. 0000122392 00000 н. 0000122449 00000 н. 0000122506 00000 н. 0000122563 00000 н. 0000122620 00000 н. 0000122677 00000 н. 0000122734 00000 н. 0000122791 00000 н. 0000122848 00000 н. 0000122905 00000 н. 0000122962 00000 н. 0000123019 00000 н. 0000123076 00000 н. 0000123133 00000 п. 0000123190 00000 н. 0000123247 00000 н. 0000123304 00000 н. 0000123361 00000 н. 0000123418 00000 н. 0000123475 00000 н. 0000123532 00000 н. 0000123589 00000 н. 0000123646 00000 н. 0000123703 00000 н. 0000123760 00000 н. 0000123817 00000 н. 0000123874 00000 н. 0000123931 00000 н. 0000123988 00000 н. 0000124045 00000 н. 0000124102 00000 н. 0000124159 00000 н. 0000124216 00000 н. 0000124273 00000 н. 0000124330 00000 н. 0000124387 00000 н. 0000124444 00000 н. 0000124501 00000 н. 0000124558 00000 н. 0000124615 00000 н. 0000124673 00000 н. 0000124731 00000 н. 0000124789 00000 н. 0000124846 00000 н. 0000124903 00000 н. 0000124960 00000 н. 0000125017 00000 н. 0000125074 00000 н. 0000125132 00000 н. 0000125189 00000 н. 0000125247 00000 н. 0000125305 00000 н. 0000125362 00000 н. 0000125420 00000 н. 0000125477 00000 н. 0000125534 00000 н. 0000125591 00000 н. 0000125648 00000 н. 0000125706 00000 н. 0000125764 00000 н. 0000125822 00000 н. 0000125880 00000 н. 0000125938 00000 н. 0000125996 00000 н. 0000126054 00000 н. 0000126112 00000 н. 0000126170 00000 п. 0000126228 00000 п. 0000126286 00000 н. 0000126344 00000 п. 0000126402 00000 н. 0000126460 00000 н. 0000126518 00000 н. 0000126576 00000 н. 0000126634 00000 н. 0000126692 00000 н. 0000126750 00000 н. 0000126807 00000 н. 0000126865 00000 н. 0000126923 00000 н. 0000126981 00000 п. 0000127039 00000 н. 0000127097 00000 н. 0000127155 00000 н. 0000127213 00000 н. 0000127271 00000 н. 0000127329 00000 н. 0000127386 00000 н. 0000127443 00000 н. 0000127500 00000 н. 0000127557 00000 н. 0000127615 00000 н. 0000127673 00000 н. 0000127731 00000 н. 0000127789 00000 н. 0000127847 00000 н. 0000127905 00000 н. 0000127963 00000 н. 0000128021 00000 н. 0000128079 00000 н. 0000128137 00000 н. 0000128195 00000 н. 0000128253 00000 н. 0000128310 00000 н. 0000128368 00000 н. 0000128426 00000 н. 0000128484 00000 н. 0000128542 00000 н. 0000128600 00000 н. 0000128658 00000 н. 0000128716 00000 н. 0000128774 00000 н. 0000128832 00000 н. 0000128890 00000 н. 0000128948 00000 н. 0000129006 00000 н. 0000129064 00000 н. 0000129121 00000 н. 0000129178 00000 н. 0000129235 00000 н. 0000129292 00000 н. 0000129349 00000 н. 0000129406 00000 н. 0000129463 00000 н. 0000129520 00000 н. 0000129577 00000 н. 0000129634 00000 н. 0000129691 00000 п. 0000129748 00000 н. 0000129805 00000 н. 0000129862 00000 н. 0000129919 00000 н. 0000129976 00000 н. 0000130033 00000 н. 0000130090 00000 н. 0000130147 00000 н. 0000130204 00000 н. 0000130261 00000 п. 0000130318 00000 н. 0000130375 00000 н. 0000130432 00000 н. 0000130490 00000 н. 0000130547 00000 н. 0000130604 00000 н. 0000130661 00000 п. 0000130718 00000 н. 0000130775 00000 н. 0000130832 00000 н. 0000130889 00000 н. 0000130946 00000 н. 0000131003 00000 н. 0000131060 00000 н. 0000131117 00000 н. 0000131174 00000 н. 0000131231 00000 н. 0000131288 00000 н. 0000131346 00000 н. 0000131404 00000 н. 0000131462 00000 н. 0000131520 00000 н. 0000131578 00000 н. 0000131636 00000 н. 0000131694 00000 н. 0000131752 00000 н. 0000131810 00000 н. 0000131868 00000 н. 0000131926 00000 н. 0000131984 00000 н. 0000132042 00000 н. 0000132100 00000 н. 0000132158 00000 н. 0000132216 00000 н. 0000132274 00000 н. 0000132332 00000 н. 0000132390 00000 н. 0000132448 00000 н. 0000132506 00000 н. 0000132564 00000 н. 0000132622 00000 н. 0000132680 00000 н. 0000132737 00000 н. 0000132794 00000 п. 0000132852 00000 н. 0000132909 00000 н. 0000132967 00000 н. 0000133025 00000 н. 0000133083 00000 н. 0000133141 00000 п. 0000133199 00000 н. 0000133257 00000 н. 0000133315 00000 н. 0000133373 00000 н. 0000133431 00000 н. 0000133489 00000 н. 0000133546 00000 н. 0000133603 00000 н. 0000133660 00000 н. 0000133717 00000 н. 0000133774 00000 н. 0000133831 00000 н. 0000133888 00000 н. 0000133945 00000 н. 0000134002 00000 н. 0000134059 00000 н. 0000134116 00000 п. 0000134173 00000 н. 0000134230 00000 н. 0000134287 00000 н. 0000134344 00000 п. 0000134401 00000 н. 0000134458 00000 н. 0000134515 00000 н. 0000134572 00000 н. 0000134629 00000 н. 0000134686 00000 н. 0000134743 00000 н. 0000134800 00000 н. 0000134857 00000 н. 0000134914 00000 н. 0000134971 00000 н. 0000135028 00000 н. 0000135085 00000 н. 0000135142 00000 н. 0000135199 00000 н. 0000135256 00000 н. 0000135313 00000 н. 0000135370 00000 п. 0000135427 00000 н. 0000135484 00000 н. 0000135541 00000 н. 0000135598 00000 н. 0000135655 00000 н. 0000135712 00000 н. 0000135769 00000 н. 0000135826 00000 н. 0000135883 00000 н. 0000135940 00000 н. 0000135997 00000 н. 0000136054 00000 н. 0000136111 00000 п. 0000136168 00000 п. 0000136225 00000 н. 0000136282 00000 п. 0000136339 00000 н. 0000136396 00000 н. 0000136453 00000 п. 0000136510 00000 н. 0000136567 00000 н. 0000136624 00000 н. 0000136681 00000 н. 0000136738 00000 н. 0000136795 00000 н. 0000136852 00000 н. 0000136909 00000 н. 0000136966 00000 н. 0000137023 00000 п. 0000137080 00000 п. 0000137137 00000 н. 0000137194 00000 н. 0000137251 00000 н. 0000137308 00000 н. 0000137365 00000 н. 0000137422 00000 н. 0000137479 00000 н. 0000137536 00000 н. 0000137593 00000 н. 0000137650 00000 н. 0000137707 00000 н. 0000137764 00000 н. 0000137821 00000 н. 0000137878 00000 н. 0000137935 00000 п. 0000137992 00000 н. 0000138049 00000 н. 0000138106 00000 н. 0000138163 00000 п. 0000138220 00000 н. 0000138277 00000 н. 0000138334 00000 н. 0000138391 00000 п. 0000138448 00000 н. 0000138505 00000 н. 0000138562 00000 н. 0000138619 00000 п. 0000138676 00000 н. 0000138733 00000 н. 0000138790 00000 н. 0000138847 00000 н. 0000138904 00000 н. 0000138961 00000 н. 0000139018 00000 н. 0000139075 00000 н. 0000139628 00000 н. 0000139673 00000 н. 0000139729 00000 н. 0000139785 00000 н. 0000140013 00000 н. 0000140247 00000 н. 0000140826 00000 н. 0000141091 00000 н. 0000141319 00000 н. 0000141375 00000 н. 0000141432 00000 н. 0000141489 00000 н. 0000141546 00000 н. 0000141603 00000 н. 0000141660 00000 н. 0000141717 00000 н. 0000141774 00000 н. 0000141831 00000 н. 0000141888 00000 н. 0000141945 00000 н. 0000142002 00000 н. 0000142059 00000 н. 0000142116 00000 н. 0000142173 00000 н. 0000142230 00000 н. 0000142287 00000 н. 0000142344 00000 н. 0000142401 00000 п. 0000142458 00000 н. 0000142515 00000 н. 0000142572 00000 н. 0000142629 00000 н. 0000142686 00000 н. 0000142743 00000 н. 0000142800 00000 н. 0000142857 00000 н. 0000142914 00000 н. 0000142971 00000 н. 0000143028 00000 н. 0000143085 00000 н. 0000143142 00000 н. 0000143199 00000 н. 0000143256 00000 н. 0000143313 00000 н. 0000143370 00000 н. 0000143427 00000 н. 0000143484 00000 н. 0000143541 00000 н. 0000143598 00000 н. 0000143655 00000 н. 0000143712 00000 н. 0000143769 00000 н. 0000143826 00000 н. 0000143883 00000 н. 0000143940 00000 н. 0000143997 00000 н. 0000144054 00000 н. 0000144111 00000 п. 0000144168 00000 н. 0000144225 00000 н. 0000144282 00000 п. 0000144339 00000 н. 0000144396 00000 н. 0000144453 00000 п. 0000144510 00000 н. 0000144567 00000 н. 0000144624 00000 н. 0000144681 00000 п. 0000144738 00000 н. 0000144795 00000 н. 0000144852 00000 н. 0000144909 00000 н. 0000144966 00000 н. 0000145023 00000 н. 0000145080 00000 н. 0000145137 00000 н. 0000145194 00000 н. 0000145251 00000 н. 0000145308 00000 н. 0000145365 00000 н. 0000145422 00000 н. 0000145479 00000 н. 0000145536 00000 н. 0000145593 00000 н. 0000145650 00000 н. 0000145707 00000 н. 0000145764 00000 н. 0000145821 00000 н. 0000145878 00000 н. 0000145935 00000 н. 0000145992 00000 н. 0000146049 00000 н. 0000146106 00000 п. 0000146163 00000 п. 0000146220 00000 н. 0000146277 00000 н. 0000146334 00000 п. 0000146391 00000 п. 0000146448 00000 н. 0000146505 00000 н. 0000146562 00000 н. 0000146619 00000 п. 0000146676 00000 н. 0000146733 00000 н. 0000146790 00000 н. 0000146847 00000 н. 0000146904 00000 н. 0000146961 00000 п. 0000147018 00000 н. 0000147075 00000 п. 0000147132 00000 н. 0000147189 00000 п. 0000147246 00000 н. 0000147303 00000 н. 0000147360 00000 п. 0000147417 00000 н. 0000147474 00000 н. 0000147531 00000 н. 0000147588 00000 н. 0000147645 00000 н. 0000147702 00000 н. 0000147759 00000 н. 0000147816 00000 н. 0000147873 00000 н. 0000147930 00000 п. 0000147987 00000 н. 0000148044 00000 н. 0000148101 00000 н. 0000148158 00000 н. 0000148215 00000 н. 0000148272 00000 н. 0000148329 00000 н. 0000148386 00000 н. 0000148443 00000 н. 0000148500 00000 н. 0000148557 00000 н. 0000148614 00000 п. 0000148671 00000 н. 0000148728 00000 н. 0000148785 00000 н. 0000148842 00000 н. 0000148899 00000 н. 0000148956 00000 п. 0000149013 00000 н. 0000149070 00000 н. 0000149127 00000 н. 0000149184 00000 н. 0000149241 00000 н. 0000149298 00000 п. 0000149355 00000 н. 0000149412 00000 н. 0000149469 00000 н. 0000149526 00000 н. 0000149583 00000 н. 0000149640 00000 н. 0000149697 00000 н. 0000149754 00000 н. 0000149811 00000 н. 0000149868 00000 н. 0000149925 00000 н. 0000149982 00000 н. 0000150039 00000 н. 0000150096 00000 н. 0000150153 00000 н. 0000150210 00000 н. 0000150267 00000 н. 0000150324 00000 н. 0000150381 00000 п. 0000150438 00000 н. 0000150495 00000 н. 0000150552 00000 н. 0000150609 00000 н. 0000150666 00000 н. 0000150723 00000 н. 0000150780 00000 н. 0000150837 00000 н. 0000150894 00000 н. 0000150951 00000 н. 0000151008 00000 н. 0000151065 00000 н. 0000151122 00000 н. 0000151179 00000 н. 0000151236 00000 н. 0000151293 00000 н. 0000151350 00000 н. 0000151407 00000 н. 0000151464 00000 н. 0000151521 00000 н. 0000151578 00000 н. 0000151635 00000 н. 0000151692 00000 н. 0000151749 00000 н. 0000151806 00000 н. 0000151863 00000 н. 0000151920 00000 н. 0000151977 00000 н. 0000152034 00000 н. 0000152091 00000 н. 0000152148 00000 н. 0000152205 00000 н. 0000152262 00000 н. 0000152319 00000 н. 0000152376 00000 н. 0000152433 00000 н. 0000152490 00000 н. 0000152547 00000 н. 0000152604 00000 н. 0000152661 00000 н. 0000152718 00000 н. 0000152775 00000 н. 0000152832 00000 н. 0000152889 00000 н. 0000152946 00000 н. 0000153003 00000 п. 0000153060 00000 н. 0000153117 00000 н. 0000153174 00000 н. 0000153231 00000 н. 0000153288 00000 н. 0000153345 00000 н. 0000153402 00000 н. 0000153459 00000 н. 0000153516 00000 н. 0000153573 00000 н. 0000153630 00000 н. 0000153687 00000 н. 0000153744 00000 н. 0000153801 00000 н. 0000153858 00000 н. 0000153915 00000 н. 0000153972 00000 н. 0000154029 00000 н. 0000154086 00000 н. 0000154143 00000 н. 0000154200 00000 н. 0000154257 00000 н. 0000154314 00000 н. 0000154371 00000 н. 0000154428 00000 н. 0000154485 00000 н. 0000154542 00000 н. 0000154599 00000 н. 0000154656 00000 н. 0000154713 00000 н. 0000154770 00000 н. 0000154827 00000 н. 0000154884 00000 н. 0000154941 00000 н. 0000154998 00000 н. 0000155055 00000 н. 0000155112 00000 н. 0000155169 00000 н. 0000155226 00000 н. 0000155283 00000 н. 0000155340 00000 н. 0000155397 00000 н. 0000155454 00000 н. 0000155511 00000 н. 0000155568 00000 н. 0000155625 00000 н. 0000155682 00000 н. 0000155739 00000 н. 0000155796 00000 н. 0000155853 00000 п. 0000155910 00000 н. 0000155967 00000 н. 0000156024 00000 н. 0000156081 00000 н. 0000156138 00000 н. 0000156195 00000 н. 0000156252 00000 н. 0000156309 00000 н. 0000156366 00000 н. 0000156423 00000 н. 0000156480 00000 н. 0000156537 00000 н. 0000156594 00000 н. 0000156651 00000 н. 0000156708 00000 н. 0000156765 00000 н. 0000156822 00000 н. 0000156879 00000 п. 0000156936 00000 н. 0000156993 00000 н. 0000157050 00000 н. 0000157107 00000 н. 0000157164 00000 н. 0000157221 00000 н. 0000157278 00000 н. 0000157335 00000 н. 0000157392 00000 н. 0000157449 00000 н. 0000157506 00000 н. 0000157563 00000 н. 0000157620 00000 н. 0000157677 00000 н. 0000157734 00000 н. 0000157791 00000 н. 0000157848 00000 н. 0000157905 00000 н. 0000157962 00000 н. 0000158019 00000 н. 0000158076 00000 н. 0000158133 00000 н. 0000158190 00000 н. 0000158247 00000 н. 0000158304 00000 н. 0000158361 00000 н. 0000158418 00000 н. 0000158475 00000 н. 0000158532 00000 н. 0000158589 00000 н. 0000158646 00000 н. 0000158703 00000 н. 0000158760 00000 н. 0000158817 00000 н. 0000158874 00000 н. 0000158931 00000 н. 0000158988 00000 н. 0000159045 00000 н. 0000159102 00000 н. 0000159159 00000 н. 0000159216 00000 н. 0000159273 00000 н. 0000159330 00000 н. 0000159387 00000 н. 0000159444 00000 н. 0000159501 00000 н. 0000159558 00000 н. 0000159615 00000 н. 0000159672 00000 н. 0000159729 00000 н. 0000159786 00000 н. 0000159843 00000 н. 0000159900 00000 н. 0000159957 00000 н. 0000160014 00000 н. 0000160071 00000 н. 0000160128 00000 н. 0000160185 00000 п. 0000160242 00000 н. 0000160299 00000 н. 0000160356 00000 н. 0000160413 00000 п. 0000160470 00000 н. 0000160527 00000 н. 0000160584 00000 н. 0000160641 00000 п. 0000160698 00000 п. 0000160755 00000 н. 0000160812 00000 н. 0000160869 00000 н. 0000160926 00000 н. 0000160983 00000 п. 0000161040 00000 н. 0000161097 00000 н. 0000161154 00000 н. 0000161211 00000 н. 0000161268 00000 н. 0000161325 00000 н. 0000161382 00000 н. 0000161439 00000 н. 0000161496 00000 н. 0000161553 00000 н. 0000161610 00000 н. 0000161667 00000 н. 0000161724 00000 н. 0000161781 00000 н. 0000161838 00000 н. 0000161895 00000 н. 0000161952 00000 н. 0000162009 00000 н. 0000162066 00000 н. 0000162123 00000 н. 0000162180 00000 н. 0000162237 00000 н. 0000162294 00000 н. 0000162351 00000 п. 0000162408 00000 н. 0000162465 00000 н. 0000162522 00000 н. 0000162579 00000 н. 0000162636 00000 н. 0000162693 00000 н. 0000162750 00000 н. 0000162807 00000 н. 0000162864 00000 н. 0000162921 00000 н. 0000162978 00000 н. 0000163035 00000 н. 0000163092 00000 н. 0000163149 00000 н. 0000163206 00000 н. 0000163263 00000 н. 0000163320 00000 н. 0000163377 00000 н. 0000163434 00000 н. 0000163491 00000 н. 0000163548 00000 н. 0000163605 00000 н. 0000163662 00000 н. 0000163719 00000 н. 0000163776 00000 н. 0000163833 00000 н. 0000163890 00000 н. 0000163947 00000 н. 0000164004 00000 н. 0000164061 00000 н. 0000164119 00000 н. 0000164176 00000 н. 0000164233 00000 н. 0000164290 00000 н. 0000164347 00000 н. 0000164404 00000 н. 0000164461 00000 н. 0000164518 00000 н. 0000164575 00000 н. 0000164632 00000 н. 0000164689 00000 н. 0000164746 00000 н. 0000164803 00000 н. 0000164860 00000 н. 0000164917 00000 н. 0000164974 00000 н. 0000165031 00000 н. 0000165088 00000 н. 0000165145 00000 н. 0000165202 00000 н. 0000165259 00000 н. 0000165316 00000 н. 0000165373 00000 н. 0000165430 00000 н. 0000165487 00000 н. 0000165544 00000 н. 0000165601 00000 н. 0000165658 00000 н. 0000165715 00000 н. 0000165772 00000 н. 0000165829 00000 н. 0000165886 00000 н. 0000165943 00000 н. 0000166000 00000 н. 0000166057 00000 н. 0000166114 00000 н. 0000166171 00000 н. 0000166228 00000 н. 0000166285 00000 н. 0000166342 00000 п. 0000166399 00000 н. 0000166456 00000 н. 0000166513 00000 н. 0000166570 00000 н. 0000166627 00000 н. 0000166684 00000 н. 0000166741 00000 н. 0000166798 00000 н. 0000166855 00000 н. 0000166912 00000 н. 0000166969 00000 н. 0000167026 00000 н. 0000167083 00000 н. 0000167140 00000 н. 0000167197 00000 н. 0000167254 00000 н. 0000167311 00000 н. 0000167368 00000 н. 0000167425 00000 н. 0000167482 00000 н. 0000167539 00000 н. 0000167596 00000 н. 0000167653 00000 н. 0000167710 00000 н. 0000167767 00000 н. 0000167824 00000 н. 0000167881 00000 н. 0000167938 00000 н. 0000167995 00000 н. 0000168052 00000 н. 0000168109 00000 н. 0000168166 00000 н. 0000168223 00000 н. 0000168280 00000 н. 0000168337 00000 н. 0000168394 00000 н. 0000168451 00000 н. 0000168508 00000 н. 0000168565 00000 н. 0000168622 00000 н. 0000168679 00000 н. 0000168736 00000 н. 0000168793 00000 н. 0000168850 00000 н. 0000168907 00000 н. 0000168964 00000 н. 0000169021 00000 н. 0000169078 00000 н. 0000169135 00000 н. 0000169192 00000 н. 0000169249 00000 н. 0000169306 00000 н. 0000169363 00000 н. 0000169420 00000 н. 0000169477 00000 н. 0000169534 00000 н. 0000169591 00000 н. 0000169648 00000 н. 0000169705 00000 н. 0000169762 00000 н. 0000169819 00000 н. 0000169876 00000 н. 0000169933 00000 н. 0000169990 00000 н. 0000170047 00000 н. 0000170104 00000 п. 0000170161 00000 п. 0000170218 00000 н. 0000170275 00000 н. 0000170332 00000 н. 0000170389 00000 п. 0000170446 00000 н. 0000170503 00000 н. 0000170560 00000 н. 0000170617 00000 н. 0000170674 00000 н. 0000170731 00000 н. 0000170788 00000 н. 0000170845 00000 н. 0000170902 00000 н. 0000170927 00000 н. 0000172787 00000 н. 0000172811 00000 н. 0000173784 00000 н. 0000173808 00000 н. 0000174782 00000 н. 0000174806 00000 н. 0000175742 00000 н. 0000175766 00000 н. 0000176713 00000 н. 0000176737 00000 н. 0000177698 00000 н. 0000177722 00000 н. 0000178682 00000 н. 0000183467 00000 н. 0000183492 00000 н. 0000185046 00000 н. 0000185276 00000 н. 0000185482 00000 н. 0000185592 00000 н. 0000185795 00000 н. 0000185905 00000 н. 0000186015 00000 н. 0000186134 00000 н. 0000186349 00000 н. 0000186570 00000 н. 0000186779 00000 н. 0000186892 00000 н. 0000187008 00000 н. 0000187121 00000 н. 0000187231 00000 н. 0000187353 00000 н. 0000187556 00000 н. 0000187771 00000 н. 0000187995 00000 н. 0000188114 00000 н. 0000188233 00000 н. 0000188349 00000 п. 0000188462 00000 н. 0000188575 00000 н. 0000188694 00000 н. 0000188915 00000 н. 0000189025 00000 н. 0000189144 00000 н. 0000189359 00000 н. 0000189481 00000 н. 0000189699 00000 н. 0000189899 00000 н. 00001
00000 н. 00001 00000 н. 00001 00000 н. 00001 00000 н. 00001 00000 н.
00001 00000 н.
0000192232 00000 н.
0000192354 00000 н.
0000192554 00000 н.
0000192673 00000 н.
0000192792 00000 н.
0000192902 00000 н.
0000193021 00000 н.
0000193137 00000 н.
0000193340 00000 н.
0000193456 00000 н.
0000193566 00000 н.
0000193688 00000 н.
0000193801 00000 н.
0000193923 00000 н.
0000194036 00000 н.
0000194158 00000 н.
0000194382 00000 н.
0000194495 00000 н.
0000194701 00000 н. 0000194820 00000 н.
0000194939 00000 н.
0000195049 00000 н.
0000195168 00000 н.
0000195284 00000 н.
0000195397 00000 н.
0000195504 00000 н.
0000195728 00000 н.
0000195958 00000 н.
0000196071 00000 н.
0000196187 00000 н.
0000196411 00000 н.
0000196524 00000 н.
0000196640 00000 н.
0000196753 00000 н.
0000196956 00000 н.
0000197162 00000 н.
0000197278 00000 н.
0000197394 00000 н.
0000197507 00000 н.
0000197707 00000 н.
0000197820 00000 н.
0000198050 00000 н.
0000198163 00000 н.
0000198381 00000 н.
0000198494 00000 н.
0000198613 00000 н.
0000198732 00000 н.
0000198851 00000 н.
0000199075 00000 н.
0000199191 00000 н.
0000199304 00000 н.
0000199510 00000 н.
0000199740 00000 н.
0000199853 00000 н.
0000200056 00000 н.
0000200175 00000 н.
0000200291 00000 н.
0000200404 00000 н.
0000200520 00000 н.
0000200753 00000 п.
0000200872 00000 н.
0000200982 00000 н.
0000201092 00000 н.
0000201214 00000 н.
0000201327 00000 н.
0000201443 00000 н.
0000201655 00000 н. 0000201777 00000 н.
0000201893 00000 н.
0000202108 00000 н.
0000202221 00000 н.
0000202334 00000 н.
0000202450 00000 н.
0000202650 00000 н.
0000202883 00000 н.
0000202993 00000 н.
0000203220 00000 н.
0000203339 00000 н.
0000203563 00000 н.
0000203673 00000 н.
0000203789 00000 н.
0000203905 00000 н.
0000204114 00000 н.
0000204311 00000 н.
0000204427 00000 н.
0000204540 00000 н.
0000204647 00000 н.
0000204853 00000 н.
0000204972 00000 н.
0000205085 00000 н.
0000205291 00000 н.
0000205515 00000 н.
0000205715 00000 н.
0000205939 00000 н.
0000206052 00000 н.
0000206171 00000 н.
0000206290 00000 н.
0000206403 00000 н.
0000206531 00000 н.
0000206737 00000 н.
0000206946 00000 н.
0000207062 00000 н.
0000207175 00000 н.
0000207288 00000 н.
0000207485 00000 н.
0000207691 00000 н.
0000207891 00000 н.
0000208007 00000 н.
0000208216 00000 н.
0000208422 00000 н.
0000208631 00000 н.
0000208837 00000 н.
0000208953 00000 н.
0000209156 00000 н.
0000209344 00000 н. 0000209451 00000 н.
0000209630 00000 н.
0000209809 00000 н.
0000209981 00000 н.
0000210160 00000 п.
0000210270 00000 п.
0000210445 00000 н.
0000210549 00000 н.
0000210737 00000 н.
0000210850 00000 н.
0000211041 00000 н.
0000211226 00000 н.
0000211405 00000 н.
0000211590 00000 н.
0000211691 00000 п.
0000211801 00000 п.
0000211926 00000 н.
0000212129 00000 н.
0000212335 00000 п.
0000212541 00000 н.
0000212753 00000 п.
0000212869 00000 н.
0000213084 00000 н.
0000213206 00000 н.
0000213415 00000 н.
0000213594 00000 н.
0000213806 00000 н.
0000214012 00000 н.
0000214224 00000 н.
0000214436 00000 н.
0000214611 00000 н.
0000214823 00000 н.
0000215023 00000 н.
0000215130 00000 н.
0000215330 00000 н.
0000215530 00000 н.
0000215733 00000 н.
0000215936 00000 н.
0000216046 00000 н.
0000216240 00000 н.
0000216443 00000 н.
0000216649 00000 н.
0000216777 00000 н.
0000216887 00000 н.
0000216997 00000 н.
0000217197 00000 н.
0000217397 00000 н.
0000217572 00000 н. 0000217676 00000 н.
0000217774 00000 н.
0000217878 00000 н.
0000217979 00000 н.
0000218077 00000 н.
0000218175 00000 н.
0000218282 00000 н.
0000218386 00000 н.
0000218505 00000 н.
0000218621 00000 н.
0000218740 00000 н.
0000218853 00000 п.
0000218954 00000 п.
0000219064 00000 н.
0000219180 00000 н.
0000219281 00000 п.
0000246110 00000 н.
0000246199 00000 н.
0000248879 00000 н.
0000248968 00000 н.
0000280939 00000 п.
0000281020 00000 н.
00002 00000 н.
00002 00000 н.
00002
00000 н. 00002 00000 н. 00002
00000 н. 00002 00000 п. 0000292278 00000 н. 0000292460 00000 н. 0000292639 00000 н. 0000292758 00000 н. 0000292940 00000 н. 0000293119 00000 н. 0000293291 00000 н. 0000293404 00000 н. 0000293517 00000 н. 0000293633 00000 н. 0000293812 00000 н. 0000293994 00000 н. 0000294104 00000 н. 0000294235 00000 н. 0000294363 00000 п. 0000294464 00000 н. 0000294568 00000 н. 0000294675 00000 н. 0000294803 00000 н. 0000294931 00000 н. 0000295103 00000 п. 0000295216 00000 н. 0000295391 00000 н. 0000295573 00000 н. 0000295752 00000 н. 0000295931 00000 н. 0000296044 00000 н. 0000296223 00000 п. 0000296429 00000 н. 0000296629 00000 н. 0000296757 00000 н. 0000296882 00000 н. 0000297007 00000 н. 0000297120 00000 н. 0000297320 00000 н. 0000297442 00000 н. 0000297645 00000 н. 0000297773 00000 н. 0000297955 00000 н. 0000298071 00000 н. 0000298199 00000 н. 0000298333 00000 п. 0000298455 00000 н. 0000298652 00000 н. 0000298774 00000 н. 0000298884 00000 н. 0000299084 00000 н. 0000299212 00000 н. 0000299322 00000 н. 0000299432 00000 н. 0000299542 00000 н. 0000299736 00000 н. 0000299846 00000 н. 0000299956 00000 н. 0000300075 00000 н. 0000300275 00000 н. 0000300481 00000 н. 0000300687 00000 н. 0000300797 00000 п. 0000300904 00000 н. 0000301035 00000 н. 0000301145 00000 н. 0000301354 00000 н. 0000301464 00000 н. 0000301577 00000 н. 0000301693 00000 н. 0000301809 00000 н. 0000302021 00000 н. 0000302134 00000 п. 0000302244 00000 н. 0000302354 00000 п. 0000302575 00000 н. 0000302787 00000 н. 0000303002 00000 п. 0000303115 00000 н. 0000303228 00000 н. 0000303440 00000 н. 0000303568 00000 н. 0000303693 00000 н. 0000303893 00000 н. 0000304096 00000 н. 0000304290 00000 н. 0000304421 00000 н. 0000304593 00000 н. 0000304721 00000 н. 0000304930 00000 н. 0000305046 00000 н. 0000305162 00000 п. 0000305287 00000 н. 0000305412 00000 н. 0000305621 00000 н. 0000305740 00000 н. 0000305940 00000 н. 0000306134 00000 п. 0000306325 00000 н. 0000306528 00000 н. 0000306725 00000 н. 0000306919 00000 н. 0000307107 00000 н. 0000307301 00000 н. 0000307495 00000 н. 0000307686 00000 н. 0000307880 00000 н. 0000308074 00000 н. 0000308268 00000 н. 0000308465 00000 н. 0000308665 00000 н. 0000308853 00000 н. 0000309047 00000 н. 0000309253 00000 н. 0000309456 00000 п. 0000309638 00000 н. 0000309826 00000 н. 0000310023 00000 н. 0000310205 00000 н. 0000310390 00000 н. 0000310590 00000 н. 0000310778 00000 п. 0000310978 00000 п. 0000311178 00000 н. 0000311375 00000 н. 0000311578 00000 н. 0000311772 00000 н. 0000311978 00000 н. 0000312169 00000 н. 0000312348 00000 н. 0000312461 00000 н. 0000312655 00000 н. 0000312849 00000 н. 0000313046 00000 н. 0000313225 00000 н. 0000313404 00000 н. 0000313517 00000 н. 0000313708 00000 н. 0000313815 00000 н. 0000313925 00000 н. 0000314029 00000 н. 0000314139 00000 н. 0000314333 00000 п. 0000314467 00000 н. 0000314661 00000 н. 0000314858 00000 н. 0000315049 00000 н. 0000315237 00000 н. 0000315431 00000 н. 0000315628 00000 н. 0000315819 00000 н. 0000316013 00000 н. 0000316210 00000 н. 0000316401 00000 н. 0000316601 00000 н. 0000316786 00000 н. 0000316971 00000 н. 0000317168 00000 н. 0000317365 00000 н. 0000317568 00000 н. 0000317696 00000 н. 0000318070 00000 н. 0000318324 00000 н. 0000318716 00000 н. 0000319084 00000 н. 0000319461 00000 п. 0000319808 00000 н. 0000320056 00000 н. 0000320436 00000 н. 0000320840 00000 н. 0000321253 00000 н. 0000321510 00000 н. 0000321764 00000 н. 0000322015 00000 н. 0000322407 00000 н. 0000322811 00000 н. 0000323062 00000 н. 0000323307 00000 н. 0000323651 00000 н. 0000324019 00000 н. 0000324357 00000 н. 0000324689 00000 н. 0000324943 00000 н. 0000325269 00000 н. 0000325514 00000 н. 0000325759 00000 н. 0000326142 00000 н. 0000326519 00000 н. 0000326872 00000 н. 0000327237 00000 н. 0000327602 00000 н. 0000327967 00000 н. 0000328215 00000 н. 0000328625 00000 н. 0000329086 00000 н. 0000329346 00000 н. 0000329807 00000 н. 0000330271 00000 н. 0000330741 00000 н. 0000331196 00000 н. 0000331453 00000 н. 0000331917 00000 н. 0000332372 00000 н. 0000332791 00000 н. 0000333036 00000 н. 0000333290 00000 н. 0000333553 00000 н. 0000334005 00000 н. 0000334463 00000 п. 0000334717 00000 н. 0000334962 00000 н. 0000335399 00000 н. 0000335851 00000 п. 0000336279 00000 н. 0000336701 00000 п. 0000336955 00000 н. 0000337380 00000 н. 0000337631 00000 н. 0000337885 00000 н. 0000338352 00000 п. 0000338822 00000 н. 0000339280 00000 н. 0000339741 00000 н. 0000340205 00000 н. 0000340648 00000 н. 0000340899 00000 н. 0000341231 00000 н. 0000341560 00000 н. 0000341895 00000 н. 0000342104 00000 п. 0000342319 00000 п. 0000342507 00000 н. 0000342833 00000 п. 0000343153 00000 п. 0000343488 00000 н. 0000343697 00000 н. 0000344023 00000 н. 0000344346 00000 п. 0000344678 00000 н. 0000345022 00000 н. 0000345234 00000 п. 0000345554 00000 п. 0000345886 00000 н. 0000346209 00000 н. 0000346412 00000 н. 0000346741 00000 н. 0000347070 00000 п. 0000347405 00000 п. 0000347740 00000 п. 0000347940 00000 п. 0000348275 00000 п. 0000348604 00000 н. 0000348807 00000 н. 0000349130 00000 н. 0000349468 00000 н. 0000349668 00000 н. 0000349994 00000 н. 0000350194 00000 н. 0000350532 00000 н. 0000350735 00000 н. 0000351079 00000 п. 0000351429 00000 н. 0000351668 00000 н. 0000351922 00000 н. 0000352176 00000 н. 0000352511 00000 н. 0000352852 00000 н. 0000353199 00000 н. 0000353531 00000 н. 0000353872 00000 н. 0000354120 00000 н. 0000354368 00000 н. 0000354718 00000 н. 0000354966 00000 н. 0000355298 00000 н. 0000355648 00000 н. 0000355980 00000 н. 0000356321 00000 н. 0000356554 00000 н. 0000356889 00000 н. 0000357230 00000 н. 0000357544 00000 н. 0000357885 00000 н. 0000358136 00000 н. 0000358465 00000 н. 0000358809 00000 н. 0000359045 00000 н. 0000359386 00000 п. 0000359724 00000 н. 0000359963 00000 н. 0000360307 00000 н. 0000360555 00000 н. 0000360896 00000 н. 0000361339 00000 н. 0000361650 00000 н. 0000362108 00000 п. 0000362563 00000 н. 0000362997 00000 н. 0000363437 00000 н. 0000363784 00000 н. 0000364230 00000 н. 0000364577 00000 н. 0000365014 00000 н. 0000365346 00000 п 0000365837 00000 н. 0000366295 00000 н. 0000366738 00000 н. 0000367166 00000 н. 0000367504 00000 н. 0000367941 00000 н. 0000368348 00000 н. 0000368734 00000 н. 0000369099 00000 н. 0000369476 00000 н. 0000369871 00000 п. 0000370251 00000 п. 0000370652 00000 н. 0000371047 00000 н. 0000371469 00000 н. 0000371900 00000 н. 0000372271 00000 н. 0000372633 00000 н. 0000373022 00000 н. 0000373390 00000 н. 0000373800 00000 н. 0000374216 00000 н. 0000374671 00000 н. 0000375024 00000 н. 0000375440 00000 н. 0000375841 00000 н. 0000376269 00000 н. 0000376712 00000 н. 0000377074 00000 н. 0000377490 00000 н. 0000377843 00000 н. 0000378196 00000 н. 0000378591 00000 н. 0000378950 00000 н. 0000379342 00000 п. 0000379728 00000 н. 0000380117 00000 н. 0000380491 00000 п. 0000380838 00000 п. 0000381269 00000 н. 0000381712 00000 н. 0000382200 00000 н. 0000382550 00000 н. 0000382888 00000 н. 0000383226 00000 н. 0000383705 00000 н. 0000384172 00000 н. 0000384660 00000 н. 0000385127 00000 н. 0000385585 00000 н. 0000385929 00000 н. 0000386276 00000 н. 0000386767 00000 н. 0000387114 00000 п. 0000387578 00000 н. 0000388066 00000 н. 0000388464 00000 н. 0000388880 00000 н. 0000389200 00000 н. 0000389649 00000 н. 00003 00000 н. 00003 00000 н. 00003
00000 н. 00003 00000 н. 00003 00000 н. 0000392274 00000 н. 0000392720 00000 н. 0000393079 00000 п. 0000393444 00000 н. 0000393782 00000 н. 0000394249 00000 н. 0000394734 00000 н. 0000395021 00000 н. 0000395293 00000 н. 0000395745 00000 н. 0000396200 00000 н. 0000396646 00000 н. 0000397062 00000 н. 0000397319 00000 н. 0000397753 00000 н. 0000398037 00000 н. 0000398333 00000 п. 0000398797 00000 н. 0000399297 00000 н. 0000399803 00000 н. 0000400249 00000 н. 0000400695 00000 п. 0000401183 00000 н. 0000401485 00000 н. 0000401940 00000 н. 0000402359 00000 п. 0000402706 00000 н. 0000403101 00000 п. 0000403475 00000 н. 0000403861 00000 н. 0000404265 00000 н. 0000404609 00000 н. 0000404992 00000 н. 0000405357 00000 н. 0000405731 00000 н. 0000406099 00000 н. 0000406467 00000 н. 0000406817 00000 н. 0000407218 00000 н. 0000407583 00000 н. 0000407969 00000 п. 0000408295 00000 н. 0000408648 00000 н. 0000409076 00000 н. 0000409507 00000 н. 0000409938 00000 н. 0000410369 00000 п. 0000410719 00000 п. 0000411138 00000 н. 0000411449 00000 н. 0000411775 00000 н. 0000412161 00000 п. 0000412553 00000 н. 0000412939 00000 н. 0000413346 00000 н. 0000413759 00000 п. 0000414151 00000 п. 0000414486 00000 н. 0000414701 00000 н. 0000414823 00000 н. 0000414951 00000 п. 0000415133 00000 н. 0000415312 00000 н. 0000415494 00000 н. 0000415622 00000 н. 0000415741 00000 н. 0000415866 00000 н. 0000416048 00000 н. 0000416173 00000 н. 0000416289 00000 н. 0000416420 00000 н. 0000416536 00000 н. 0000416721 00000 н. 0000416843 00000 н. 0000416968 00000 н. 0000417099 00000 н. 0000417284 00000 н. 0000417412 00000 н. 0000417543 00000 н. 0000417671 00000 н. 0000417799 00000 н. 0000417981 00000 н. 0000418103 00000 п. 0000418225 00000 н. 0000418404 00000 н. 0000418529 00000 н. 0000418657 00000 н. 0000418839 00000 н. 0000418967 00000 н. 0000419149 00000 п. 0000419277 00000 н. 0000419462 00000 н. 0000419659 00000 н. 0000419859 00000 н. 0000420041 00000 н. 0000420220 00000 н. 0000420402 00000 н. 0000420596 00000 н. 0000420784 00000 н. 0000420984 00000 н. 0000421196 00000 н. 0000421408 00000 п. 0000421587 00000 н. 0000421769 00000 н. 0000421972 00000 н. 0000422151 00000 п. 0000422372 00000 п. 0000422581 00000 н. 0000422772 00000 п. 0000422891 00000 п. 0000423070 00000 н. 0000423189 00000 п. 0000423314 00000 н. 0000423433 00000 н. 0000423555 00000 н. 0000423737 00000 п. 0000423856 00000 н. 0000424035 00000 н. 0000424210 00000 п. 0000424389 00000 п. 0000424564 00000 н. 0000424743 00000 н. 0000424874 00000 н. 0000425053 00000 н. 0000425175 00000 н. 0000425360 00000 н. 0000425563 00000 н. 0000425685 00000 н. 0000425807 00000 н. 0000425929 00000 н. 0000426051 00000 н. 0000426248 00000 н. 0000426373 00000 п. 0000426558 00000 н. 0000426680 00000 н. 0000426877 00000 н. 0000426996 00000 н. 0000427118 00000 н. 0000427240 00000 н. 0000427362 00000 н. 0000427562 00000 н. 0000427684 00000 н. 0000427803 00000 н. 0000427922 00000 н. 0000428125 00000 н. 0000428340 00000 н. 0000428543 00000 п. 0000428662 00000 н. 0000428784 00000 п. 0000428903 00000 н. 0000429025 00000 н. 0000429144 00000 н. 0000429350 00000 н. 0000429559 00000 н. 0000429678 00000 н. 0000429884 00000 н. 0000430006 00000 н. 0000430128 00000 н. 0000430250 00000 н. 0000430447 00000 н. 0000430569 00000 н. 0000430688 00000 н. 0000430813 00000 н. 0000430938 00000 п. 0000431135 00000 н. 0000431260 00000 н. 0000431448 00000 н. 0000431630 00000 н. 0000431758 00000 н. 0000431880 00000 н. 0000432008 00000 н. 0000432127 00000 н. 0000432243 00000 н. 0000432365 00000 н. 0000432553 00000 п. 0000432675 00000 н. 0000432797 00000 н. 0000432919 00000 н. 0000433107 00000 п. 0000433301 00000 п. 0000433492 00000 н. 0000433611 00000 п. 0000433733 00000 н. 0000433846 00000 н. 0000433965 00000 н. 0000434084 00000 н. 0000434272 00000 н. 0000434463 00000 п. 0000434582 00000 н. 0000434776 00000 п. 0000434898 00000 н. 0000435020 00000 н. 0000435238 00000 п. 0000435456 00000 п. 0000435749 00000 н. 0000436057 00000 н. 0000436353 00000 п. 0000436649 00000 п. 0000436879 00000 п. 0000437178 00000 п. 0000437402 00000 п. 0000437701 00000 п. 0000437934 00000 п. 0000438245 00000 п. 0000438547 00000 н. 0000438855 00000 н. 0000439145 00000 н. 0000439381 00000 п. 0000439680 00000 н. 0000439964 00000 н. 0000440254 00000 н. 0000440478 00000 н. 0000440696 00000 н. 0000440923 00000 п. 0000441213 00000 н. 0000441500 00000 н. 0000441790 00000 н. 0000442089 00000 н. 0000442388 00000 н. 0000442621 00000 н. 0000442836 00000 н. 0000443123 00000 н. 0000443356 00000 н. 0000443649 00000 н. 0000443939 00000 н. 0000444253 00000 н. 0000444453 00000 п. 0000444770 00000 н. 0000445093 00000 н. 0000445419 00000 п. 0000445739 00000 п. 0000445942 00000 н. 0000446259 00000 н. 0000446465 00000 н. 0000446671 00000 н. 0000446997 00000 н. 0000447323 00000 н. 0000447649 00000 н. 0000447972 00000 н. 0000448292 00000 н. 0000448612 00000 н. 0000448818 00000 н. 0000449135 00000 н. 0000449446 00000 н. 0000449757 00000 н. 0000449972 00000 н. 0000450190 00000 п. 0000450423 00000 п. 0000450731 00000 н. 0000451036 00000 н. 0000451341 00000 н. 0000451655 00000 н. 0000451972 00000 н. 0000452181 00000 п. 0000452390 00000 н. 0000452698 00000 н. 0000452913 00000 н. 0000453230 00000 н. 0000453544 00000 н. 0000453837 00000 н. 0000454097 00000 н. 0000454276 00000 н. 0000454536 00000 п. 0000454784 00000 н. 0000455020 00000 н. 0000455274 00000 н. 0000455449 00000 н. 0000455703 00000 н. 0000455972 00000 н. 0000456241 00000 п. 0000456413 00000 н. 0000456585 00000 п. 0000456760 00000 н. 0000457032 00000 н. 0000457304 00000 н. 0000457438 00000 п. 0000457610 00000 п. 0000457843 00000 н. 0000458076 00000 н. 0000458318 00000 н. 0000458545 00000 н. 0000458724 00000 н. 0000458957 00000 н. 0000459132 00000 н. 0000459311 00000 п. 0000459559 00000 н. 0000459801 00000 п. 0000460046 00000 н. 0000460279 00000 н. 0000460518 00000 н. 0000460763 00000 н. 0000460938 00000 п. 0000461213 00000 н. 0000461506 00000 н. 0000461709 00000 н. 0000461999 00000 н. 0000462295 00000 н. 0000462579 00000 п. 0000462866 00000 н. 0000463075 00000 п. 0000463371 00000 н. 0000463667 00000 н. 0000463873 00000 н. 0000464169 00000 н. 0000464462 00000 н. 0000464677 00000 н. 0000464964 00000 н. 0000465170 00000 н. 0000465463 00000 н. 0000465669 00000 н. 0000465841 00000 н. 0000466122 00000 н. 0000466418 00000 н. 0000466705 00000 н. 0000466983 00000 п. 0000467158 00000 н. 0000467439 00000 н. 0000467611 00000 п. 0000467802 00000 н. 0000468095 00000 н. 0000468382 00000 п. 0000468669 00000 н. 0000468959 00000 н. 0000469246 00000 н. 0000469539 00000 н. 0000469727 00000 н. 0000469914 00000 н. 0000470113 00000 п. 0000470300 00000 п. 0000470499 00000 н. 0000470700 00000 н. 0000470905 00000 н. 0000471110 00000 н. 0000471314 00000 н. 0000471521 00000 н. 0000471727 00000 н. 0000471932 00000 н. 0000472139 00000 н. 0000472345 00000 н. 0000472555 00000 н. 0000472765 00000 н. 0000472978 00000 н. 0000473189 00000 п. 0000473400 00000 н. 0000473615 00000 н. 0000473829 00000 н. 0000474044 00000 н. 0000474259 00000 н. 0000474476 00000 н. 0000474693 00000 н. 0000474912 00000 н. 0000475131 00000 п. 0000475350 00000 н. 0000475570 00000 н. 0000475790 00000 н. 0000476009 00000 н. 0000476228 00000 п. 0000476446 00000 н. 0000476665 00000 н. 0000476885 00000 н. 0000477105 00000 п. 0000477325 00000 н. 0000477545 00000 н. 0000477764 00000 н. 0000477983 00000 п. 0000478203 00000 н. 0000478423 00000 н. 0000478643 00000 н. 0000478863 00000 н. 0000479084 00000 н. 0000479306 00000 н. 0000479529 00000 н. 0000479753 00000 н. 0000479977 00000 н. 0000480202 00000 н. 0000480426 00000 н. 0000480653 00000 п. 0000480880 00000 н. 0000481108 00000 н. 0000481336 00000 н. 0000481564 00000 н. 0000481792 00000 н. 0000482021 00000 н. 0000482250 00000 н. 0000482479 00000 н. 0000482708 00000 н. 0000482937 00000 н. 0000483166 00000 н. 0000483395 00000 н. 0000483624 00000 н. 0000483853 00000 н. 0000484082 00000 н. 0000484311 00000 н. 0000484540 00000 н. 0000484769 00000 н. 0000484998 00000 н. 0000485228 00000 н. 0000485458 00000 н. 0000485688 00000 н. 0000485918 00000 н. 0000486148 00000 н. 0000486379 00000 н. 0000486610 00000 н. 0000486841 00000 н. 0000487072 00000 н. 0000487303 00000 н. 0000487534 00000 н. 0000487765 00000 н. 0000487991 00000 н. 0000488216 00000 н. 0000488446 00000 н. 0000488676 00000 н. 0000488906 00000 н. 0000489136 00000 н. 0000489366 00000 н. 0000489595 00000 н. 0000489824 00000 н. 00004 00000 н. 00004 00000 п. 0000400000 п. 00005
00000 н. 00006 00000 н. 0000692280 00000 н. 0000692509 00000 н. 0000692734 00000 н. 0000692962 00000 н. 0000693190 00000 п. 0000693418 00000 п. 0000693644 00000 н. 0000693864 00000 н. 0000694085 00000 н. 0000694304 00000 п. 0000694526 00000 н. 0000694739 00000 н. 0000694951 00000 н. 0000695164 00000 п. 0000695378 00000 п. 0000695593 00000 н. 0000695810 00000 п. 0000696027 00000 н. 0000696244 00000 п. 0000696458 00000 п. 0000696672 00000 н. 0000696885 00000 н. 0000697091 00000 п. 0000697301 00000 п. 0000697509 00000 н. 0000697720 00000 н. 0000697932 00000 н. 0000698144 00000 н. 0000698356 00000 п. 0000698574 00000 н. 0000698791 00000 н. 0000699000 00000 н. 0000699212 00000 н. 0000699423 00000 п. 0000699635 00000 п. 0000699843 00000 н. 0000700052 00000 п. 0000700264 00000 н. 0000700475 00000 н. 0000700685 00000 н. 0000700894 00000 н. 0000701099 00000 н. 0000701305 00000 н. 0000701511 00000 н. 0000701713 00000 н. 0000701915 00000 н. 0000056986 00000 п. 0000083270 00000 п. трейлер ] >> startxref 0 %% EOF 14114 0 объект > эндобдж 16937 0 объект > ручей HWhJ2 հ bkREd & 2T’G НИЖНЯЯ п.Hf RĴ9I
Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie
Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.
Настройка вашего браузера для приема файлов cookie
Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:
- В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
- Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались. Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
- Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
- Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
- Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie. Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.
Почему этому сайту требуются файлы cookie?
Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.
Что сохраняется в файле cookie?
Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.
Как правило, в файле cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.
Lone-Pair Electron — обзор
3.16.5.1 Электрофильная атака на гетероатом
Различные электрофилы атакуют неподеленную электронную пару гетероатома, вызывая хромизм; все реакции, такие как окисление или координация с часто используемыми AuCl или другими электрофилами, таким образом давая комплексы даже в случае полимеров, представлены как часть получения или свойств соединений.
Окисление 1,2,3-трифенилбензостибола 4 (E = Sb, R = R 2 = R 3 = Ph) с помощью o -бензохинонов, таких как o -хлоранил или 3,5 -ди- трет -бутил- o -бензохинон дает катехолатобензостиболы 18 (R n = 3,4,5,6-тетрахлор; 3,5-ди- трет -бутил) они являются продуктами окислительных добавок (схема 18). 23
Схема 18. Получение катехолильных комплексов бензостибола.
1-Фенил-3,8-дибромдибензоарсол 6 (E = As, R = Ph, R 3 = R 8 = Br) был сополимеризован с использованием 9,9-диоктилфлуорен-2,7-дибороновой кислоты. сложный эфир кислоты бис (1,3-пропандиол) в соответствии с протоколом Suzuki 46 с образованием следующего полимера (Схема 19).
Схема 19. Дибензопниктогено-9,9-диоктилфлуореновый полимер.
Чтобы определить влияние гетероатома в органическом полимере на его показатель преломления n, на кремниевой пластине была проведена спектроскопическая эллипсометрия с переменным углом (VASE) различных гетерофлуореновых полимеров.Измерения VASE показали, что максимальный показатель преломления полимеров составляет около 2 или выше. Приготовленные полимеры показали самые высокие показатели преломления при их соответствующей максимальной длине волны флуоресценции, самые высокие квантовые выходы и самые низкие скорости затухания времени жизни флуоресценции в их соответствующих основных группах; поэтому они представляют собой потенциально мощные новые материалы усиления для органически-неорганической гибридной фотоники и лазерных устройств. 46
Катализируемое палладием сочетание Сузуки-Мияуры 1-фенил-2,5- бис (4-бромфенил) арсола 1 (E As, R = Ph, R 2 = R 5 = 4-BrC 6 H 4 ) с арилбороновыми кислотами дали соответствующие дизамещенные 1-фенил-2,5-бифениларзолы 1 (E = As, R = Ph, R 2 = R 5 = Бифенил-4-ил или 4´-MeO-бифенил-4-ил) 20 с низкими выходами (H: 19%, MeO: 23%).
Дитиено [3,2- b : 2 ′, 3′- d ] арсолов 7 (E = As, R = Ph) может быть бромирован в обоих α-положениях тиофенового кольца с NBS в ДМФ и фенилирование в условиях реакции Сузуки-Мияуры с получением 1,3,4-трифенилдитиено [3,2- b : 2 ‘, 3’- d ] арсола 7 (E = As, R = Ph, R 2 = R 6 = Ph). 14 Приготовленная 2,6-дибромодитиеноарсола 7 (E = As, R = Ph, R 2 = R 6 = 4-BrC 6 H 4 ) была отправлена в Судзуки. Поликонденсация Мияура (г.ш. 4700 Да, выход 68%) (Схема 20).
Схема 20. Дитиенопниктогено-9,9-диоктилфлуореновый полимер.
Спектр поглощения полимера смещен в красную сторону по сравнению с небольшой молекулой 7 (E = As, R = Ph) и ее 2,6-дифенильным аналогом. Измерение CV показывает, что целевой полимер имеет ВЗМО и НСМО при — 4,90 эВ и — 2,70 эВ, соответственно. Расчетная щель HOMO-LUMO (2,20 эВ) намного уже, чем у 7 (E = As, R = Ph) (3,19 эВ) и его 2,6-дифенильного аналога (2.
2019. Все права защищены. Карта сайта